氯醇法

摘要： 近日,由天辰公司自主研发的双氧水法环氧丙烷技术(HPPO)通过天津市科技成果评价中心组织的科技成果鉴定。该技术以丙烯、双氧水为原料,采用自主研发的催化剂体系,技术创新性强,已获得23项中国专利授权。采用该技术制备环氧丙烷产品,相比传统氯醇法,丙烯消耗量降低,废水产生量和废渣排放量大幅下降。依托该技术建设的首套工业化示范装置已于2021年5月成功投产,产品指标达到国标优级品水平。

摘要： 环氧丙烷是重要的丙烯下游产品,介绍了环氧丙烷及其下游最大用户聚醚多元醇的市场和价格情况、环氧丙烷的主流工业化生产技术及各技术路线的国产化进展,为国内环氧丙烷行业的发展提供参考。

摘要： 近日,由中国化学集团旗下中国天辰工程有限公司(简称天辰公司)自主研发的双氧水法环氧丙烷技术(HPPO)通过天津市科技成果评价中心组织的成果鉴定。该技术采用自主研发的催化剂体系,以丙烯、双氧水为原料制备环氧丙烷。与传统氯醇法相比,该技术丙烯消耗量低,废水和废渣排放量少。

摘要： 2022年7月29日,由山东凯泰科技股份有限公司和中科院大连化学物理研究所合作开发的80 kt/a丙丙法环氧氯丙烷(ECH)工艺通过中国石油和化学工业联合会评审。目前ECH生产工艺主要有氯醇法、醋酸丙烯酯法、甘油法、直接氧化法。其中氯醇法已被列为产业结构调整目录(2019)限制类工艺;醋酸丙烯酯法已被淘汰。

摘要： 近日,烟台大学研究团队开发了系列锆基金催化剂,在丙烯、H_(2)和O_(2)共存下用于制备环氧丙烷(PO)反应,PO选择性100%。与传统的氯醇法和有机过氧化氢法相比,气相丙烯环氧化制PO是一种绿色、可持续的反应。在H_(2)和O_(2)共存下,沉积在锐钛矿TiO_(2)表面的金纳米粒子能催化丙烯发生环氧化反应,其PO选择性大于90%。

摘要： 近日,烟台大学的研究团队开发了系列锆基金催化剂,用于催化在丙烯、H_(2)和O_(2)共存下制备环氧丙烷(PO)的反应,PO选择性为100%。相关研究成果发表于《催化学报》杂志。与传统的氯醇法和有机过氧化氢法相比,气相丙烯环氧化制PO是一种绿色、可持续的反应。在H_(2)和O_(2)共存下,沉积在锐钛矿TiO_(2)表面的金纳米粒子能催化丙烯发生环氧化反应,其PO选择性大于90%。

摘要： 概述了国内外环氧丙烷的主要生产工艺技术,简单介绍了氯醇法、共氧化法和直接氧化法制备环氧丙烷的工艺技术特点,并对各技术的经济技术指标进行了分析对比.分析了环氧丙烷行业的发展趋势,目前环氧丙烷供需关系已实现了由供不应求到供需弱平衡状态的转变.未来新增产能大量投产,环氧丙烷市场竞争将日趋激烈.

摘要： 第一类限制类1.1000万吨/年以下常减压、150万吨/年以下催化裂化、100万吨/年以下连续重整(含芳桂抽提)、150万吨/年以下加氢裂化生产装置。2.100万吨/年以下石脑油裂解制乙烯、20万吨/年以下丙烯睛、100万吨/年以下精对苯二甲酸、20万吨/年以下乙二醇、20万吨/年以下苯乙烯(干气制乙苯工艺除外)、10万吨/年以下己内酚胺、乙烯法醋酸、30万吨/年以下拨基合成法醋酸、天然气制甲醇、100万吨/年以下煤制甲醇生产装置,丙酮氧醇法甲基丙烯酸甲酯、粮食法丙酮/丁醇、氯醇法环氧丙烷和皂化法环氧氯丙烷生产装置,300吨/年以下皂素(含水解物)生产装置。

摘要： 随着环氧丙烷(PO)生产工艺国产化研发和大规模应用加速,我国环氧丙烷自主技术正在迎头赶上,虽然新工艺缺乏长周期运行经验,但通过不断的完善与提升,将逐步缩小与国际差距。环氧丙烷生产工艺主要有氯醇法、共氧化法PO/SM(苯乙烯)、PO/TBA(叔丁醇)和过氧化氢异丙苯(CHP)法和过氧化氢直接氧化法(HPPO)。目前,国内环氧丙烷氯醇法产能大约1800 kt/a,占比超过50%。随着国家对环保治理的管控力度不断增强,PO行业新旧产能转换成为必然。我国自主研发环氧丙烷新工艺已有望达到国际先进水平,采用国产工艺的环氧丙烷项目也在不断涌现。

摘要： 近日,厦门大学研究团队在氯阴离子提升Cu2O催化剂丙烯直接环氧化制环氧丙烷(PO)性能研究中取得进展,相关研究成果发表于《美国化学会杂志》。PO全球需求量大于10 Mt/a,目前主要采用氯醇法或共氧化法等过程生产,面临成本高、副产多、环境污染严重等问题。利用氧气分子直接部分氧化丙烯制PO,具有原子经济性高、成本低廉等特点,受到广泛关注。创制高效的催化体系,突破丙烯直接环氧化反应中转化率与选择性相互制约仍是当前该领域的重要挑战。

摘要： 本文针对氯醇法生产环氧丙烷装置皂化系统的运行特点进行了分析研究，并对皂化系统相关工艺进行了节能改进，对皂化一级冷凝器的冷却水系统进行技术改造；将皂化系统真空泵由使用高压蒸汽作为动力介质来进行抽真空工作的蒸汽喷射式真空泵，更改为使用电能作为动力的水环式真空泵；对皂化残液余热回收工艺进行改造，增加氯醇预热工艺；在7°C冷水系统总管上串联循环水系统。皂化系统工艺改进方案针对性强，实用性大，对原有的工艺流程大框架基本不做变动，仅作局部增加和改造，原则上不破坏原有装置的设备布局和总图布局，无重大土建工程，不需要增加公用工程设施，也不需要增加操作定员，仅为一次性投资建设就可常年受益，经济效益十分可观，对我公司环氧丙烷产品起到了降低能耗，提高市场竞争力的作用。

摘要： 氯醇法环氧丙烷生产的皂化废水具有温度高、pH值高、氯根含量高、COD含量高、悬浮物含量高的“五高”特点，其水温一般在80～90°C，pH值11～12，w(CaCl2)为3.5%～4.0%，COD为1500～1800mg/L，废水的复杂成分决定它难以处理，每生产1t环氧丙烷就产生约50t皂化废水。因此，氯醇法环氧丙烷生产的皂化废水治理是当前氯醇法环氧丙烷生产中最大的环保难题。环氧丙烷废水中主要有机物的成分是二氯异丙醚，笔者采用电化学氧化法去除废水中的有机物。实验在200mL的单室反应器中进行，阳极分别采用2×2cm2的钌钛锡阳极和二氧化铅阳极，阴极采用3×3cm2的钛网，电极间距为1cm，磁力搅拌，恒电流电解。

摘要： 环氧丙烷(以下简称PO)是重要的有机合成中间体，也是基本的有机化工原料。被广泛应用于化工、轻工、医药、食品、纺织等各行业。因此国内外纷纷新建成或扩建PO生产装置，以满足社会需要。国际上PO生产能力约600万吨，主要集中在西欧和日本，约占总量的75-80%。生产方法有氯醇法和共氧化法。后者发展较快。目前世界上最先进的氯醇化工艺即皂化剂由氢氧化钙改为电解液(又称改良法)，主要缺点是成本高。石灰乳皂化存在的弊端：1.石灰制乳工序设备故障率高，检修频繁，也使石灰乳质量波动大；2.皂化塔塔板堵塞脱落，缩短生产运行周期，增加检修费用；3。皂化塔塔板堵塞脱落，影响PO收率及质量，同时废水水质变化；4.为使氯丙醇充分反应，工艺要求石灰乳过量加人，废水中含固量高，废渣处理难度大；5.控制手段难以实现，如PH计监测，闪蒸等，进一步影响废水水质；6.大量高悬物、高COD的碱性废水不能回用，既污染环境，又浪费水资源，越是提高生产产量，耗水与排污排渣问题越严重，恶性循环，危及企业的生存与发展。在我们这样一个水资源紧张、环保形势严峻的国家，社会效益尤为突出。电解液皂化技术的推广应用，摆脱了氯醇法PO生产受资源、环保多重制约的瓶颈，充分体现了清洁文明生产的精神，使企业与杜会走上和谐与可持续发展的良性轨道。

摘要： 本文讲述了PO行业情况，公司基本情况，分析了滨化环氧丙烷工艺现状及三废处理，总结了将加大与国外公司的合作开发，争取利用正渗透和MVR技术回收达标排放废水中的氯化钙，实现废水中的资源回用。工艺方面采用 “鼓风曝气+接触氧化”的活性污泥法处理工艺，加大科研力度，培养和驯化适应高盐浓度的微生物，适应Cl-能力从13000mg/L提升至25000mg/L。COD从1000～2000mg/L降低到低于40mg/L。将加大与国外公司的合作开发，争取利用正渗透和MVR技术回收达标排放废水中的氯化钙，实现废水中的资源回用。

摘要： 指出氯醇法和共氧化法的发展趋势。概述了丙烯催化环氧化合成环氧丙烷(PO)技术的研究进展,包括以分子氧为氧化剂、H2O2为氧化剂、原位合成H2O2为氧化剂和有机过氧化物为氧化剂的催化氧化法。同时,对各种催化反应工艺、催化剂和催化反应机理进行了讨论,并对PO的绿色催化合成技术的前景进行了展望。

摘要： 文章分析了环氧丙烷生产工艺中,氯醇法生产工艺所产生的废水、废渣严重污染周围环境和地下水所造成的危害及治理的不易;乙苯间接氧化法工艺所副产2.5倍左右苯乙烯的市场容量是直接影响环氧丙烷正常生产的重要因素,两种生产工艺各有利弊,生产工艺的竞争有利于促进环保的改善.文章通过分析国内环氧丙烷和苯乙烯的消费情况认为,我国在近10年内环氧丙烷市场需求旺盛,苯乙烯供不应求将是纯进口.环氧丙烷产品的竞争应在市场的调节中有理性地研究搏弈策略,防止陷入低价大战的"囚徒困境"陷阱中.

摘要： 介绍国内环氧丙烷生产及市场概况.论述国内丙烯氯醇法和国外有机氢过氧化物共氧化法生产环氧丙烷的工艺改进,以及国内外采用过氧化氢和空气直接氧化法新工艺制取环氧丙烷的技术开发进展.

摘要： 本文介绍了HPPO/共氧化法/氯醇法等工艺成本,产品质量及应用特点对比，分析了国内HPPO工艺装置发展现状及市场竞争力解读，总结了DICP原创技术的创新与应用进展。

摘要： 本公开提供了一种用于制备多不饱和烃(例如E,E‑法呢醇、醋酸法呢酯和角鲨烯)的方法，其通过碱催化加成将二烷基胺加成至3‑亚甲基‑1‑烯(例如法呢烯)。本公开还提供了包括一种或多种用本公开的方法所制备的法呢烯衍生物的组合物。

摘要： 本发明揭示一种用于制备氯醇的方法以及使用由所述方法制备的氯醇来制备表氯醇的方法。所揭示的用于制备氯醇的方法使多羟基脂肪烃与氯化剂在存在催化剂的情况下反应，包括一系列单元操作的至少一个组合，所述单元操作按次序包含第一反应步骤、脱水步骤及第二反应步骤，以及在将从所述多个反应步骤中的至少一个反应步骤排出的反应混合物的至少一部分与额外氯化剂混合后，使所述反应混合物再循环到排出所述混合物的反应步骤。所揭示的用于制备表氯醇的方法包含使利用所述用于制备氯醇的方法制备的氯醇与碱性化学试剂反应的步骤。

摘要： 本发明揭示一种用于制备氯醇的方法以及使用由所述方法制备的氯醇来制备表氯醇的方法。所揭示的用于制备氯醇的方法使多羟基脂肪烃与氯化剂在存在催化剂的情况下反应，包括一系列单元操作的至少一个组合，所述单元操作按次序包含第一反应步骤、脱水步骤及第二反应步骤，并且另外包含用于从由所述多个反应步骤中的最后一个反应步骤排出的反应混合物中精制氯醇的步骤。所揭示的用于制备表氯醇的方法包含使利用所述用于制备氯醇的方法制备的氯醇与碱性化学试剂反应的步骤。

摘要： 本发明揭示一种用于制备氯醇组合物的方法以及使用由所述方法制备的氯醇组合物来制备表氯醇的方法。所揭示的用于制备氯醇组合物的方法使多羟基脂肪烃与氯化剂在存在催化剂的情况下反应，包括一系列单元操作的至少一个组合，所述单元操作按次序包含第一反应步骤、脱水步骤及第二反应步骤，并且包含用于混合氯醇浓缩物与富水层的额外步骤，所述氯醇浓缩物是通过精制从所述多个反应步骤中的最后一个反应步骤排出的反应混合物获得，所述富水层是从所述脱水步骤排出。所揭示的用于制备表氯醇的方法包含使利用所述用于制备氯醇组合物的方法制备的氯醇组合物与碱性化学试剂接触的步骤。

摘要： 本发明揭示一种用于制备氯醇组合物的方法以及使用由所述方法制备的氯醇来制备表氯醇的方法。所揭示的用于制备氯醇组合物的方法使多羟基脂肪烃与氯化剂在存在催化剂的情况下反应，包括一系列单元操作的至少一个组合，所述单元操作按次序包含第一反应步骤、脱水步骤及第二反应步骤，并且另外包括用于使来源于从所述多个反应步骤排出的多种反应混合物的氯醇组合物与碱性化学试剂反应，并以碱金属盐形式脱除所述氯醇组合物中所包含的催化剂的步骤。所揭示的用于制备表氯醇的方法包含使利用所述用于制备氯醇组合物的方法制备的氯醇组合物与碱性化学试剂接触的步骤。

摘要： 揭示一种用于制备氯醇的方法以及使用由所述方法制备的氯醇来制备表氯醇的方法。所揭示的用于制备氯醇的方法使多羟基脂肪烃与氯化剂在存在催化剂的情况下反应，并且包括一系列单元操作的至少一个组合，所述单元操作按次序包含第一反应步骤、脱水步骤及第二反应步骤，其中所述脱水步骤是通过使用具有特定含量比率的反应混合物中各成分之间的沸点差异，对所述反应混合物执行蒸馏操作来实施。所揭示的用于制备表氯醇的方法包含使利用所述用于制备氯醇的方法制备的氯醇与碱性化学试剂反应的步骤。

摘要： 本发明揭示一种用于制备氯醇组合物的方法以及使用由所述方法制备的氯醇来制备表氯醇的方法。所揭示的用于制备氯醇组合物的方法使多羟基脂肪烃与氯化剂在存在催化剂的情况下反应，包括一系列单元操作的至少一个组合，所述单元操作按次序包含第一反应步骤、脱水步骤及第二反应步骤，并且包含用于混合氯醇浓缩物与富水层并用水对其进行稀释的额外步骤，所述氯醇浓缩物是通过精制从所述多个反应步骤中的最后一个反应步骤排出的反应混合物获得，所述富水层是从所述脱水步骤排出。所揭示的用于制备表氯醇的方法包含使利用所述用于制备氯醇组合物的方法制备氯醇组合物与碱性化学试剂接触的步骤。

摘要： 一种氯醇法环氧化物生产用氯醇化反应装置及其使用方法，涉及一种化工设备与工艺。本发明给出的氯醇法环氧化物生产用氯醇化反应装置设置了主氯醇化反应器和副氯醇化反应器，采用该装置进行氯醇化反应，参与反应的次氯酸不含氯化氢，氯醇化反应器出口氯醇浓度可显著提高，装置生产能力大；同传统氯醇化反应技术相比，副产物显著减少，后续皂化反应过程废水少，丙烯与氯气可按理论摩尔比进料，原料利用率高。

摘要： 氯醇法生产环氧丙烷的四级氯醇反应器,汽液分离罐内由四块溢流板把其下半部分分成五部分。前四部分的每一部分各对应一级反应器,第五部分为产品部分。每一级反应器包括反应塔和预溶氯器,预溶氯器通过循环管与汽液分离罐和反应塔连通。预溶氯器设在循环管上,溶氯液体自然循环,省去外加动力,有效地提高了氯丙醇的浓度。经过四级反应,氯丙醇的收率达到98%以上,而且节能效果明显。

摘要： 一种氯醇法环氧化物生产用氯醇化反应装置，涉及一种化工设备，本实用新型给出的氯醇法环氧化物生产用氯醇化反应装置设置了主氯醇化反应器和副氯醇化反应器，采用该装置进行氯醇化反应，参与反应的次氯酸不含氯化氢，氯醇化反应器出口氯醇浓度可显著提高，装置生产能力大；同传统氯醇化反应技术相比，副产物显著减少，后续皂化反应过程废水少，丙烯与氯气可按理论摩尔比进料，原料利用率高。