C-H键活化

摘要： 介绍2013年以来发展的吲哚化合物C-2位烷基化反应,着重概述两类方法:一是在导向基团作用下,Pd、Ru、Ni等过渡金属配合物活化吲哚C-2位C—H键,继而实现C-2位的选择性烷基化;二是在光敏分子的介导下,可见光引发烷基卤化物或重氮化合物生成相应的烷基自由基,而后与吲哚化合物在C-2位发生取代反应.这些新方法的发展丰富了吲哚化合物的合成手段,支持了吲哚化合物药物活性的进一步研究.

摘要： 本文运用密度泛函理论对Gupta实验中脂肪族与芳香族底物C-H键氧化反应中所表现出的动力学差异进行深入的机理研究.计算表明,这种差异是山于两种底物(脂肪族的环己烷、2,3-二甲基丁烷两种底物以及芳香族的甲苯、乙苯和异内苯三种底物)C-H键活化反应机理的不同所造成.对于脂肪族底物,活性反应中间体Fe^(V)(O)(TAML)进行C-H氧化是一种氢原子转移过程;而对于芳香族底物,C-H键活化则是一个质子耦合的电子转移过程,并且在过渡态具有质子转移特性,即质子耦合的电子转移过程.这种差异是由四氨基的TAML环和芳香底物的苯环之间存在的π-π相互作用产生的,具有“拉电子”效应,从而使得电子从芳香化底物转移到Fe^(V)(O)(TAML)氧化物的效率降低.

摘要： 天然气、页岩气在国内外储量都很丰富,其主要成分是甲烷。将甲烷转化成高附加值化学品可有效利用自然资源。利用密度泛函理论方法研究金属原子Li,Pt,Pd,Ir,Ni掺杂的MgO活化甲烷C—H键的性能。计算结果表明,杂原子掺杂可以降低MgO的氧空位形成能,进而调变催化活化甲烷C—H键的性能。Li-MgO中,甲烷C—H键均裂断裂形成甲基自由基;Pt,Pd,Ir和Ni掺杂的MgO中,甲烷C—H键异裂断裂,反应活性位为金属原子和晶格氧对(M—O)。杂原子掺杂MgO活化甲烷C—H键的分解吸附能和催化剂表面氧空位形成能符合线性关系,进而氧空位形成能可以作为活化甲烷C—H键催化性能的描述符。

摘要： 随着正电子发射断层扫描(PET)技术的进步,高效^(18)F标记反应显现出重大的研究价值.同时,在有机氟化学的快速发展下,研究人员已开发出一系列产生二氟甲基自由基(·CHF_(2))的一碳合成子,得以被引入到^(18)F标记反应中.本文从化学原理出发,总结了近年来·CHF_(2)合成子、碳氢键活化反应及^(18)F标记的研究,并展望了未来的研究趋势.

摘要： 过渡金属催化的C-H键活化是构建C-C和C-X键(X为目标功能化基团,如O、N、S、B、卤素等)直接有效的方式,这为化学合成提供了更多选择性.在众多过渡金属催化剂中,钯催化反应条件相对温和,具有良好的立体选择性和区域选择性.因此,借助计算化学进一步了解钯催化的C-H活化反应的机理具有重要意义.本文综述了在计算化学领域,钯催化的C-H活化反应的研究进展.

摘要： 在现阶段的化学合成科研中,备受瞩目的是利用金属催化有机分子C-H键的活化,金属中的过渡金属在活化反应中原子经济性好,导向性强.与此同时杂环化合物的合成工作中多组分反应正处于快速繁荣发展的阶段.因而利用过渡金属催化多组分串联反应制备诸多的杂环化合物,是用于有机化合物环化反应最有效的反应模式之一.本文重点综述了过渡金属催化的C-H键活化多组分串联反应制备医药类杂环化合物骨架分子的最新工作进展.

摘要： 过渡金属催化的碳-氢(C-H)键活化因其优异的原子经济性及步骤简便性在过去几十年间蓬勃发展,已成为当前构建复杂化合物最常用的策略之一.对该过程中活性中间体的热力学研究有助于加深人们对反应机理的理解,指导新催化剂、新反应的理性设计.然而,近年来该领域的发展颇为缓慢,相应的报道十分零散,缺少系统的归纳和总结.本综述简要梳理了过渡金属-配体σ键键能的研究历程,并举例阐述了这些热力学参数在分析反应可行性、判断反应选择性等方面的应用,旨在推动过渡金属络合物相关的热力学研究的快速发展.

摘要： 资源含量丰富的低碳烷烃和价廉易得的低碳醇的高效转化利用是化学领域十分重要而又富有挑战性的研究课题.光催化为温和条件下低碳烷烃和低碳醇的催化选择转化制高值化学品带来了新的机遇.本文针对低碳烷烃(甲烷、乙烷、丙烷)和低碳醇(甲醇、乙醇、异丙醇),聚焦光催化低碳小分子C—H键选择活化和C—C偶联制C2+化学品的研究,梳理了国内外近年该领域的重要研究进展;总结、探讨了影响光催化反应活性和选择性的关键因素,以及与C—H键选择活化和C—C键可控偶联相关的关键科学问题,并对光催化低碳小分子选择转化的未来发展方向提出展望.

摘要： 室温下不活泼C-H键催化活化进而完成cc偶联是有机合成上的课题之一.利用～80nm的UV照射TiO2光催化剂,有可能分别将一对电子转移的反应分别由价带和导带完成,最终将脱下的氢用分子氧来结合生成H2O2、H2O.这一方法的最大特点是,空穴具有非常强大的氧化活化任何C-H、C-C键的能力,因而可以替代传统的起始原料必须是C-X键、C-Si或C=C不饱和键的不利限制.但困难是选择性非常低,且导带的还原能力也非常受限制.因此,目前除活化醇、苄胺的α-C-H键和C-Si键获得了较为满意的选择性外,还没有一例直接活化脂肪族烷基C-H或芳香的C-H取得选择性高的光催化反应.其次,即使是苄醇、苄胺的α-C-H键的活化,也必须在有机相进行,实现水为唯一绿色溶剂的选择性仍然是一个难题。

摘要： 室温下不活泼C-H键催化活化进而完成cc偶联是有机合成上的课题之一.利用～80nm的UV照射TiO2光催化剂,有可能分别将一对电子转移的反应分别由价带和导带完成,最终将脱下的氢用分子氧来结合生成H2O2、H2O.这一方法的最大特点是,空穴具有非常强大的氧化活化任何C-H、C-C键的能力,因而可以替代传统的起始原料必须是C-X键、C-Si或C=C不饱和键的不利限制.但困难是选择性非常低,且导带的还原能力也非常受限制.因此,目前除活化醇、苄胺的α-C-H键和C-Si键获得了较为满意的选择性外,还没有一例直接活化脂肪族烷基C-H或芳香的C-H取得选择性高的光催化反应.其次,即使是苄醇、苄胺的α-C-H键的活化,也必须在有机相进行,实现水为唯一绿色溶剂的选择性仍然是一个难题。

摘要： 室温下不活泼C-H键催化活化进而完成cc偶联是有机合成上的课题之一.利用～80nm的UV照射TiO2光催化剂,有可能分别将一对电子转移的反应分别由价带和导带完成,最终将脱下的氢用分子氧来结合生成H2O2、H2O.这一方法的最大特点是,空穴具有非常强大的氧化活化任何C-H、C-C键的能力,因而可以替代传统的起始原料必须是C-X键、C-Si或C=C不饱和键的不利限制.但困难是选择性非常低,且导带的还原能力也非常受限制.因此,目前除活化醇、苄胺的α-C-H键和C-Si键获得了较为满意的选择性外,还没有一例直接活化脂肪族烷基C-H或芳香的C-H取得选择性高的光催化反应.其次,即使是苄醇、苄胺的α-C-H键的活化,也必须在有机相进行,实现水为唯一绿色溶剂的选择性仍然是一个难题。

摘要： 室温下不活泼C-H键催化活化进而完成cc偶联是有机合成上的课题之一.利用～80nm的UV照射TiO2光催化剂,有可能分别将一对电子转移的反应分别由价带和导带完成,最终将脱下的氢用分子氧来结合生成H2O2、H2O.这一方法的最大特点是,空穴具有非常强大的氧化活化任何C-H、C-C键的能力,因而可以替代传统的起始原料必须是C-X键、C-Si或C=C不饱和键的不利限制.但困难是选择性非常低,且导带的还原能力也非常受限制.因此,目前除活化醇、苄胺的α-C-H键和C-Si键获得了较为满意的选择性外,还没有一例直接活化脂肪族烷基C-H或芳香的C-H取得选择性高的光催化反应.其次,即使是苄醇、苄胺的α-C-H键的活化,也必须在有机相进行,实现水为唯一绿色溶剂的选择性仍然是一个难题。

摘要： 本发明公开了一种活化含C‑H键化合物中的C‑H键的方法，该方法包括：在惰性气体保护和可见光照射下，在含有光催化剂和溶剂的体系中，添加含C‑H键的化合物，所述光催化剂为量子点。本发明还公开了一种含C‑H键化合物的C‑H键官能团化的方法，该方法包括：在惰性气体保护和可见光照射下，在含有光催化剂和溶剂的体系中，添加含C‑H键的化合物，所述光催化剂为量子点，以及对所述含C‑H键化合物中的C‑H键官能团化。本发明在惰性气体保护下，利用可见光照射，实现C‑H键活化和烯丙位C‑H键的官能团化。本发明使用量子点作为光催化剂，反应条件温和，无需氧化剂的参与，原子经济，催化剂可重复利用。

摘要： 本发明公开了一种利用水蒸气辅助及紫外光活化的被键合物键合装置及方法，所述键合装置由压力施加装置、静电发生器、活化气体供给系统，真空抽气系统、升降温控制平台及紫外光光源构成，所述键合方法为：将两个被键合样品分别吸附在上、下压头上→开启真空泵对密闭箱体抽真空→向密闭箱体内通入一定压强的氧气和水蒸汽(或氮气和水蒸汽)的混合气体→紫外光照射上、下被键合物表面一定时间→对上压头施加压力进行预键合→键合后的退火处理。本发明可以获得缺陷少的键合界面，并改善键合强度和键合质量，而且键合装置成本相对低廉，操作简单。

摘要： 本发明公开一种光催化活化四氢呋喃α位C‑H键构筑C‑C键的方法，包括以下步骤：1)将光催化剂和四氢呋喃加入溶剂中，得溶液A；2)将不饱和烃或胺类化合物加入溶液A中，得溶液B；3)在惰性气氛中，用可见光源照射溶液B，实现四氢呋喃α位C‑C键的构筑。本发明首次实现了通过可见光驱动量子点催化四氢呋喃α位C‑H键活化为醚类自由基，进而与不饱和烃发生加成反应，或者与胺类化合物发生偶联，实现四氢呋喃α位C‑C键的构筑，制备得到2‑烷基/烯基四氢呋喃衍生物。且该反应条件温和，在室温常压下光源照射量子点催化剂就可以实现；同时反应物简单，不需要强氧化剂，步骤少，原子经济。

摘要： 本发明公开了一种活化含C‑H键化合物中的C‑H键的方法，该方法包括：在惰性气体保护和可见光照射下，在含有光催化剂和溶剂的体系中，添加含C‑H键的化合物，所述光催化剂为量子点。本发明还公开了一种含C‑H键化合物的C‑H键官能团化的方法，该方法包括：在惰性气体保护和可见光照射下，在含有光催化剂和溶剂的体系中，添加含C‑H键的化合物，所述光催化剂为量子点，以及对所述含C‑H键化合物中的C‑H键官能团化。本发明在惰性气体保护下，利用可见光照射，实现C‑H键活化和烯丙位C‑H键的官能团化。本发明使用量子点作为光催化剂，反应条件温和，无需氧化剂的参与，原子经济，催化剂可重复利用。

摘要： 本发明公开了一种利用水蒸气辅助及紫外光活化的被键合物键合装置及方法，所述键合装置由压力施加装置、静电发生器、活化气体供给系统，真空抽气系统、升降温控制平台及紫外光光源构成，所述键合方法为：将两个被键合样品分别吸附在上、下压头上→开启真空泵对密闭箱体抽真空→向密闭箱体内通入一定压强的氧气和水蒸汽(或氮气和水蒸汽)的混合气体→紫外光照射上、下被键合物表面一定时间→对上压头施加压力进行预键合→键合后的退火处理。本发明可以获得缺陷少的键合界面，并改善键合强度和键合质量，而且键合装置成本相对低廉，操作简单。

摘要： 本发明属于光催化材料技术领域，一种具有活化惰性C‑H键功能的曙红Y基金属有机框架的制备方法及其应用，其中制备方法，是以曙红Y配体EY、4,4‑联吡啶‑N,N‑二氧化合物配体BPDO，以金属镉盐中的Cd2+作为金属节点，通过溶剂热法制得具有活化惰性C‑H键功能的曙红Y基金属有机框架。本发明制备的具有活化惰性C‑H键功能的曙红Y基金属有机框架原料价格低廉、易合成，能够在温和的条件下实现醚类化合物和芳香醛类化合物C‑H键的功能化，产率高达90％以上。Cd‑EY‑BPDO作为一种非均相催化剂，易于批量制备，催化效果优异并且具有良好的可回收性，有望以一种绿色和可持续的方式实现惰性C‑H键的功能化。

摘要： 本发明属于精细化工技术领域，一种用于烷烃C‑H键活化偶联反应的金属有机框架的制备方法及其应用，其中制备方法，是以稀土金属铈盐中的Ce3+作为节点，以L作为配体通过溶剂热法制得金属有机框架化合物，其合成路线如下：Ce3++L→Ce‑L，所述配体L为H3BTP，所述稀土金属铈盐选自六水合硝酸铈或五水合醋酸铈中的一种；本发明方法制备的金属有机框架化合物原料价格低廉，产率高，得到的化合物化学性质稳定，易于投入实际应用中。作为化合物Ce‑BTP在催化环己烷制1‑环己基异喹啉方面中的应用，其产率可达93％。

摘要： 本发明的目的在于用于使用脉冲触发的光子(或EM能量)源(例如但不限于激光器)来将半导体器件的电接触部电气地耦合、键合和/或固定到其他半导体器件的电接触部的增强系统和方法。全部或部分LED行被电气地耦合、键合和/或固定到显示设备的背板。LED可以是μLED。脉冲光子源被用来通过扫描光子脉冲照射LED。EM辐射被表面、主体、衬底、LED的电接触部和/或背板的电接触部吸收，以生成引起在LED的电接触部和背板的电接触部之间的键合的热能。光子脉冲的时域分布和空间分布以及光子源的脉冲频率和扫描频率被选择以控制不利热效应。

摘要： 本发明提供了一种过渡金属催化环丙烷碳碳键活化制备手性γ‑氨基硼酸酯的方法，该制备方法在铑催化剂，手性配体的共同作用下，以频那醇硼烷作为硼源，使带有酰胺导向基团的环丙烷进行碳碳键断裂开环，获得一系列手性γ‑氨基硼酸酯。所述合成方法，有效避免了竞争性的C‑H硼酰化，所提供的催化体系可区分环丙烷中的远、近端C‑C键，促使反应底物能够进行近端选择性硼氢化，以提供多种富含对映体的γ‑氨基硼酸酯，尤其是采用手性单亚磷酸酯作为配体时，显示出优异的化学、区域和对映选择性。此外，该方法操作简便，基团的耐受性高，适用范围广。

摘要： 本发明涉及一种减弱过度氧化和增强C‑H键活化的催化剂的设计制备方法和应用。不同于传统过渡金属催化剂的设计思路，选用惰性的主族金属氧化物去减弱过度氧化，用HY分子筛修饰引入高活性的主族金属Lewis acid位点催化活化C‑H键，主族金属氧化物负载量为催化剂质量的1％‑25％，HY分子筛载体为H型，SiO