橡胶防老剂

摘要： 据《中国化工报》2022年5月10日报道,2022年5月6日,中国石化南京化学工业有限公司(简称南化公司)生产的橡胶防老剂产品N-(1,3-二甲基)丁基-N′-苯基-对苯二甲胺(6 PPD)和2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物(TMQ)分别获得由国际权威认证公司德国TüV南德意志集团认证的碳中和产品证书010122001和010122002号,成为我国首例获得国际认证的橡胶防老剂碳中和产品。

摘要： 12021年原材料价格情况全钢轮胎主要由橡胶、炭黑、钢丝、助剂等原料构成,其中橡胶占比近一半,其次是炭黑、钢帘线等。据数据显示,2021年轮胎上涨最大的原材料要属橡胶防老剂,2021年1-11月轮胎用橡胶防老剂均价同比上涨幅度达到76%,其次是炭黑,2021年1-11月炭黑均价同比上涨幅度达到52%。

摘要： 我国首例零碳橡胶防老剂诞生2022年5月6日,中国石化集团南京化学工业有限公司(简称南化公司)橡胶防老剂产品6PPD和TMQ获得由国际权威认证公司TUV南德意志集团认证的碳中和产品证书010122001,010122002号,成为我国首例获得国际认证的防老剂碳中和产品。南化公司生产的防老剂6PPD和TMQ应用于飞机、商用车和乘用车轮胎以及高压锅密封圈制造,是目前很重要的防老剂品种,约占国内市场份额的15%,其中20%销往国际十大著名轮胎橡胶企业。

摘要： 2022年5月19日,圣奥化学位于泰国春武里府洛加纳工业园的首座海外橡胶防老剂工厂正式投产运营,为下游客户的东南亚生产基地提供本地化供应,同时通过泰国的地缘和商务优势,将市场辐射到整个东南亚乃至全球,不断提高公司全球化供应的稳定性。

摘要： 2022年5月6日,中国石化南化公司橡胶防老剂产品6PPD和TMQ获得由国际权威认证公司TUV南德意志集团认证的碳中和产品证书010122001、010122002号,成为我国首例获得国际认证的橡胶防老剂碳中和产品。

摘要： 2022年5月13日,中国石化南化公司“兰花牌”橡胶防老剂产品6PPD和TMQ被国际权威认证公司TUV南德意志集团认证为碳中和产品。该系列产品成功实现产品全生命周期“零碳”排放,成为全球首例获得权威认证的橡胶防老剂碳中和产品,这将有力推动下游产品减少碳排放,助力精细化工产品实现碳中和,促进行业绿色低碳高质量发展。

摘要： 日前,圣奥化学科技有限公司(简称圣奥化学)子公司圣奥化学泰国有限公司(简称圣奥泰国)产品交付生产线联调联试达到设计指标,首批产品成功下线。圣奥泰国负责人表示,公司填补了东南亚国家橡胶防老剂生产的空白,为下游客户的东南亚生产基地提供本地化供应,是圣奥化学全球化战略布局的重要一步,体现了圣奥化学深耕国际市场的决心。

摘要： 分析了“十三五”期间我国橡胶防老剂的进出口情况。“十三五”期间,我国橡股防老剂进口主要来自越南、中国台湾、美国、韩国、德国和马来西亚等国家或地区,主要集中在山东、江苏、上海、广东以及辽宁等省市区,以一般贸易和进料加工贸易方式为主。产品主要出口到泰国、韩国、印度尼西亚、中国台湾、日本、印度和越南等国家或地区,出口地集中在江苏、山东、天津、河南、浙江和广东等省市区,以一般贸易和进料加工贸易方式为主。

摘要： 从进出口数量、进出口国家或地区,进出口省市区以及进出口贸易方式这几个方面分析了“十三五”期间我国橡胶防老剂的进出口情况。

摘要： 日前,中化国际发布2021年半年度报告,该公司期内营业收入388.89亿元,同比增长56.79%。归属于上市公司股东的净利润21.51亿元,同比增长5,944.46%。归属于上市公司股东的扣除非经常性损益的净利润6.08亿元,上年同期亏损6219.84万。中化国际旗下的圣奧化学科技有限公司上半年橡胶防老剂产量和销量.

摘要： 介绍环保橡胶防老剂的研究进展.对橡胶的热氧、臭氧、疲劳和金属离子等老化机理作了简要说明,介绍了酚类、亚磷酸酯类、杂环类等环保型橡胶防老剂,指出开发复合、负载、加工反应、共聚型等绿色环保和多功能化的新型防老剂是未来发展的方向.

摘要： 微反应器有极大的比表面积,由此带来的根本优势是极大的换热效率和混合效率,可以精确控制反应温度和反应物料精确配比瞬时混合反应,这些都是提高收率、选择性、安全性,以及提高产品质量的关键因素.本文研究了在微通道反应器中合成橡胶防老剂RD的放大效应对产品收率及质量影响,考察了盐酸用量、反应温度、停留时间、压力等对RD转化率和质量的影响,得到了较优的反应条件.

摘要： 伴随着我国汽车和轮胎工业的迅猛发展，近十年来我国橡胶防老剂6PPD产能和产量快速增加，目前已经呈现产能过剩的态势。装置规模有限，市场需求有限，但是科技进步是无限的。“新常态”、“新思维”、“新发展”，必须摆脱传统的依靠规模化竞争的理念，不断强化防老剂6PPD合成技术的提升。开发出高效的催化剂，寻求最科学的反应体系，同时推进产业化进程;重视生产过程中的环保问题，在加强末端治理的同时尽量将污染消化在工艺中;强化产品售后和应用，加大产品后处理和复配技术的研究。进一步巩固我国作为全球防老剂6PPD生产大国和强国的地位。

摘要： 伴随着国内橡胶防老剂产能快速扩展,目前国内产能已经凸显过剩,强化合成技术的提升成为未来发展的关键,重点介绍主流和新型极具发展潜力的橡胶防老剂品种的合成技术进展.伴随着我国汽车和轮胎工业的迅猛发展，近年来我国橡胶防老剂产能、产量保持迅猛增长的态势，目前国内主流防老剂产能已经凸显产能过剩的问题。装置规模有限，市场需求有限，但是科技进步是无限的。“新常态”、“新思维”、“新发展”，必须摆脱传统的依靠规模化外延扩张的发展理念，应更加重视内涵式发展，强化新技术、新设备、新材料在防老剂领域的应用，不仅做大更要做强我国橡胶防老剂产业。

摘要： 目的：探讨橡胶防老剂对作业人员的健康影响及可能的分子机制.rn 方法：对372橡胶防老剂生产车间作业人员及720名非接触人群进行职业健康体检,用MTT法检测细胞生长抑制率,用Hoechst染色法检测细胞凋亡,用Western blot法检测Bcl-2、Caspase-3蛋白表达.rn 结果：橡胶防老剂生产车间工人肺纹理增粗明显高于非接触组;4020处理HELF细胞24 h均可诱导细胞发生凋亡,并呈现明显的剂量-效应关系;4020诱导HELF细胞凋亡过程中伴随着Caspase-3及Caspase-8蛋白表达蛋白表达增加.rn 结论：橡胶防老剂可致接触工人肺纹理增粗,体外实验提示4020诱导HELF细胞凋亡的机制可能与激活凋亡蛋白Caspase-3和Caspase-8有关.

摘要： 橡胶防老剂DTPD,又称防老剂3100,化学名称N,N'-二甲苯基对苯二胺,是典型的后效型对苯二胺类橡胶防老剂,可以有效弥补目前主流对苯二胺类防老剂6PPD和IPPD早期抗老化效果好而后期略差的缺点,适应于天然橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶等合成橡胶.rn 基于目前防老剂DTPD的传统生产方法均采用对苯二酚、苯胺和邻甲苯胺为原料，在高温和无机催化剂作用下，通过缩合脱水、中和、水洗和蒸馏等工艺得到。由于反应温度高达240°C~250°C，容易出现焦化，产品有效成分含量不高等问题，并易造成设备严重腐蚀。此外，现有的工艺技术中使用碱中和、水洗，达到除去无机催化剂的目的，水洗过程废水量大，污染严重，给生态环境带来了极大的影响。rn 本研究开发出相对低温无水洗过程的防老剂DTPD清洁生产工艺，申请4项专利，并成功运用到年产2000 t的工业化装置中。该方案包括了缩合反应单元、设置在缩合反应釜内结晶除杂装置、过滤器、蒸馏装置和灌装。整个生产中无大量废水排放，只产生少量的结晶固体废弃物。

摘要： 简要介绍了6PPD加氢催化剂在活性组分、载体等方面的研究现状,综述了国内外橡胶防老剂6PPD合成反应的最新进展,主要针对非铜系催化剂(尤其是贵金属催化剂)在该领域的应用进行了总结,最后提出了6PPD加氢催化剂未来的研究方向,旨在为今后催化剂的研发提供借鉴与参考.目前，铂系催化剂在整体的催化活性、产物收率及品质方面明显优于其它铜系及非铜系催化剂，但由于贵金属催化剂的成本问题以及间歇反应增加辅助操作的时间问题，仍然需要进一步在工艺流程方面加以探索。因此，在今后的几年当中，各生产厂家要密切关注国内外防老剂6PPD合成技术的研究进展，进一步加快防老剂6PPD贵金属高选择性催化剂的工业化研究，提高6PPD产品质量，从而提升我国橡胶防老剂的整体生产技术水平。

摘要： 橡胶防老剂RD,化学名称2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体,分子式(C12H15N)n,n=2～4.是一种酮胺类防老剂,对热氧老化的防护非常有效,对金属的催化氧化也有极强的抑制作用,毒性小,广泛应用于氯丁橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶等合成橡胶及天然橡胶的多种制品中.由于其色泽浅黄,防老剂RD还可用于食品及卫生橡胶制品中.由于其价格较低、性能优良,因此防老剂RD成为目前橡胶轮胎中用量仅次于防老剂6PPD的全球第二大橡胶防老剂品种.防老剂RD反应机理非常复杂,由苯胺和丙酮在酸性条件下发生的缩合反应,该反应为可逆反应,然后再进行聚合,尤其是缩合反应中除生成2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉外,还可能形成多种其他喹啉类单体.因此防老剂RD组成十分复杂,据报道其聚合物组分有近50种之多.研究院采用强酸性阳离子交换树脂作为苯胺和丙酮的缩合反应催化剂，探索出最佳的工艺条件:130°C下用A2型固体酸型树脂作为催化剂，缩合反应时间1Oh，得到2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉单体，用少量盐酸进行聚合，反应温度为90°C~100°C，反应时间6h，得到的聚合物经过中和、水洗、蒸馏、千燥后得到高质量防老剂RD，经过气相色谱分析，产品中二、三、四聚体的总含量达到83.18%，伯胺IBA含量为0.09%。使用高质量防老剂RD替代普通防老剂RD的胶料，性能提升主要集中在以下几个方面:一是耐热老化性能更优;二是由于有效成分含量高，减量使用可以达到同样效果:三是小分子物质减少，轮胎不易喷霜，外观性能较好;四是胶料耐屈挠性能提高，长期防护性能更好。

摘要： 防老剂6PPD是目前全球用量最大的通用型防老剂,抗臭氧老化和抗屈挠龟裂性能略逊于IPPD,但是耐抽提性和污染性比IPPD好,是目前全球橡胶长效防护体系中最具有前景的主导品种,到目前为止尚未发现可以有效替代的品种.本文首先介绍了生产防老剂6PPD用原料甲基异丁基酮工业化生产按原料分为异丙醇法和丙酮法，丙酮法又分为三步法和一步法，其次介绍了国内外MIBK生产产业现状及市场需求，最后提出了提升和完善技术、上下游一体化等发展建议。

摘要： 防老剂TMQ(国内称防老剂RD)是一种酮胺类防老剂，对胶料热氧老化的防护非常有效，对金属的催化氧化也有极强的抑制作用，广泛应用于氯丁橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶和异戊橡胶等合成橡胶及天然橡胶的制品中，由于其色泽浅黄，还可用于卫生橡胶制品中。概述防老剂TMQ生产工艺技术现状,指出TMQ连续化新工艺将为下步发展的重点和方向,简述了连续化新工艺,并阐述了新工艺节能减排的效果.具体工艺为：苯胺和盐酸按一定量比例，同时进入强制循环系统，经过石墨降膜蒸发，将作为催化剂的盐酸中带入的水脱出。脱水合格的苯胺-苯胺盐酸盐物料连续进入塔式缩聚反应器顶部，丙酮从塔式缩聚反应器下部连续进入，丙酮和苯胺-苯胺盐酸盐物料逆向在填料作用下充分接触和反应，发生缩合聚合反应后的粗TMQ物料向下部移动，未反应的丙酮继续往上部移动继续反应。部分没有反应的丙酮以气态形式和水从塔式缩聚反应器顶部进入丙酮分离塔，塔顶采出的合格丙酮循环套用，塔釜反应水中和后进入储罐。粗TMQ物料到达塔式缩聚反应器底部后，由转料泵连续打入静态混合器和一定量一定浓度的烧碱进行强制混合，并发生中和反应后，进入高效连续油水分离器，分离器上部油相由泵连续送入闪蒸塔，将丙酮和水分离出来，塔釜物料连续进入苯胺塔，分离出苯胺，最后在经过高真空旋转薄膜蒸发，将单体等前馏分蒸出，使产品得到提纯分离;分离器底部盐水相与反应水一起由泵连续送入水蒸气共沸蒸馏苯胺回收塔，塔顶回收的苯胺水，用于稀释烧碱，塔釜残液去水处理。提纯分离后的产品经熔融造粒后自动包装。

摘要： 本发明提供一种防老剂组合物、含有所述防老剂组合物的防老剂母胶以及含有所述防老剂组合物或防老剂母胶的橡胶组合物。所述防老剂组合物含有防老剂TMPPD、和选自防老剂N3100‑B和防老剂N3100‑C中的一种或两种。本发明的防老剂组合物和防老剂母胶能够使橡胶组合物和橡胶制品同时具有优异的抗变色性能、优异的耐疲劳性能、优异的抗臭氧性能、以及优良的老化前和热氧老化后机械性能，使其能够用于制造轮胎的全部或部分橡胶基体，特别是用作轮胎胎侧橡胶组合物和胎面橡胶组合物。

摘要： 本发明属于精细化工领域，是防老剂RD和防老剂FR的联合生产的方法。将苯胺、丙酮、催化剂加至反应器中，升温至70~150°C；在此温度下反应4到12小时，中和、水洗、蒸馏、得到防老剂RD成品。利用防老剂RD生产中的前馏分，在催化剂作用下与80~200°C下反应1到12小时，中和、水洗、蒸馏、得到防老剂FR成品。该方法可极大的减少防老剂RD生产过程中对水、电、汽等能源的消耗，同时生产出高附加值的产品防老剂FR。

摘要： 本发明公开了一种防老剂橡胶贴片、其制备方法、及使用防老剂橡胶贴片制备轮胎的方法，本发明利用防老剂的扩散特性，设计一种防老剂浓度高且易于释放的防老剂橡胶贴片设置于轮胎的最内层，经由防老剂迁移扩散至其他部件尤其是胎侧部位，弥补随时间推移胎侧部位中防老剂的流失，可有效地长时间维持抗臭氧老化的效果，防止龟裂。解决现有技术因存在外观变色的隐患，防老剂用量受限，难以通过进一步增加胎侧部位自身的防老剂含量来增强抗臭氧性能的问题。

摘要： 本发明提供一种防老剂组合物、含有所述防老剂组合物的防老剂母胶以及含有所述防老剂组合物或防老剂母胶的橡胶组合物。所述防老剂组合物含有防老剂TMPPD、和选自防老剂N3100‑B和防老剂N3100‑C中的一种或两种。本发明的防老剂组合物和防老剂母胶能够使橡胶组合物和橡胶制品同时具有优异的抗变色性能、优异的耐疲劳性能、优异的抗臭氧性能、以及优良的老化前和热氧老化后机械性能，使其能够用于制造轮胎的全部或部分橡胶基体，特别是用作轮胎胎侧橡胶组合物和胎面橡胶组合物。

摘要： 本发明的目的是提供一种能够向橡胶制品补充防老剂而所述补充不需要长时间的防老剂供给用组合物。为了实现上述目的，本发明为包括基材和5质量％以上的防老剂的防老剂供给用组合物，且其特征在于所述基材的溶解度参数(SP值)小于7.8(cal/cm3)1/2。

摘要： 本发明属于精细化工领域，是防老剂RD和防老剂FR的联合生产的方法。将苯胺、丙酮、催化剂加至反应器中，升温至70~150°C；在此温度下反应4到12小时，中和、水洗、蒸馏、得到防老剂RD成品。利用防老剂RD生产中的前馏分，在催化剂作用下与80~200°C下反应1到12小时，中和、水洗、蒸馏、得到防老剂FR成品。该方法可极大的减少防老剂RD生产过程中对水、电、汽等能源的消耗，同时生产出高附加值的产品防老剂FR。

摘要： 本发明涉及防老剂领域，公开了防老剂组合物及其应用、橡胶组合物、硫化橡胶及其制备方法，该防老剂组合物中含有β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸异辛醇酯、2,6‑二叔丁基对甲酚、液体石蜡和式(1)所示的亚磷酸酯化合物。本发明提供的防老剂组合物在制备橡胶产品时，能够提高硫化效率，显著改善所述橡胶产品的耐老化性能，而且不易发生喷霜现象，并具有环保的优点。

摘要： 本发明涉及包含新型长效橡胶防老剂的轮胎用橡胶组合物。本发明的防老剂至少含有两种选自(1)下式I、(2)下式II和(3)下式III‑a和/或下式III‑b的化合物。使用本发明的防老剂能为橡胶组合物提供更好的长期抗热氧老化和抗臭氧老化性能。

摘要： 本发明提供了橡胶防老剂组合物、橡胶母粒及其制备方法和橡胶及其制备方法。改橡胶防老剂组合物含有甘醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、亚磷酸酯化合物、硬脂酸盐和液体石蜡。应用本发明提供的橡胶防老剂组合物得到的橡胶在耐老化性能、力学性能等方面具有更优良的效果，而且该防老剂组合物的组分都是低毒的物质，因此不会造成环境污染。

摘要： 本发明公开了一种兼具补强与防老的环保型橡胶防老剂及其制备方法与应用。该方法将无机载体和硅烷偶联剂混合，在80~120°C下搅拌反应10~24h，得到中间产物。再将中间产物和防老剂按质量比（0.5～2）：15混合，在40～60°C下搅拌反应4～6h；然后干燥，得到环保型橡胶防老剂。本发明的防老剂能改善橡胶基体和填料之间的分散，提高橡胶和填料之间的相互作用，达到提高基体力学性能的效果。另外，本发明的防老剂具有与直接固相反应所得防老剂同样的优点。该防老剂兼具防老和补强双重优点，同时在制备过程上操作简单和节能环保，是一种真正的环境友好的橡胶助剂，在橡胶工业生产中具有广泛的应用前景。