标准生成焓

摘要： 不同形态硼酸盐焓、熵、吉布斯自由能等热力学参数极为缺乏,其准确测定对丰富和发展盐湖硼酸盐化学理论至关重要。采用微量热计测定了五水合五硼酸钠(NaB_(5)O_(8)·5H_(2)O)溶解热。根据设计的热化学循环和热力学基本公式,获得了NaB_(5)O_(8)·5H_(2)O在298.15 K下标准生成焓(△H^(θ)_(f),NaB_(5)O_(8)·5H_(2)O,-5189.4820kJ·ml^(-1))、标准生成熵(△S^(θ)_(f),NaB_(5)O_(8)·5H_(2)O,701.2728J·mol^(-1)·K^(-1))、标准生成吉布斯自由能(△G^(θ)_(f),NaB_(5)O_(8)·5H_(2)O,-5398.566.kJ·mol^(-1))等等热力学参数。这些基础热力学参数的获得对丰富无机盐热力学数据和促进盐湖资源综合利用具有重要意义。

摘要： 1从标准生成焓看CrCl稳定性经理论计算,第四周期K,Cr,Cu的氯化物KCl,CuCl,CrCl的标准生成焓△fH^(Ф)_(m)(MCl,s)分别为-456.4,-172.8,45kJ/mol,相对稳定性逐渐下降,CrCl难以稳定存在,实验中金属Zn和CrCl3反应的还原产物只能是CrCl_(2)。

摘要： 对比HTPB/RDX/AP/Al推进剂研究了TKX-50对HTPB推进剂的能量性能的影响,BSFФ165 mm发动机试车结果表明,含TKX-50配方的比冲及比冲效率均低于含RDX的配方,与早期文献报道结果不一致.对该结果进行了试验分析,TKX-50标准生成焓实测结果为210 kJ/mol,与最初文献报道结果(446.6 kJ/mol)不一致;依据实测的生成焓结果,对配方的能量性能进行了复算,复算结果与试验结果比较吻合,表明TKX-50标准生成焓偏低是其能量性能不佳的主要原因.

摘要： 运用Materials Studio程序的DMOL3模块对2-羰基丙酸邻羟基苯甲酰腙(酰腙1)、2-羰基丙酸间羟基苯甲酰腙(酰腙2)和2-羰基丙酸对羟基苯甲酰腙(酰腙3)的标准熵、定压摩尔热容、标准生成焓和标准摩尔生成吉布斯自由能等热力学函数进行了理论计算,讨论了其热力学函数随温度的变化规律.结果表明:三种酰腙的标准熵、定压摩尔热容和标准生成焓均随温度的升高而增大,标准摩尔生成吉布斯自由能随温度的升高而减小.

摘要： 该文合成了茶氨酸与金属M(Ⅱ)离子配合物.通过红外、化学分析确定配合物的化学组成为M[(C7H12N2O3)2] (M=Zn2-,Cu2-,Mn2).在HR-15型静态氧弹热量计上测定了配合物的燃烧热,根据热化学原理计算出配合物的标准生成焓,结果△fHmθZn[(C7H12N2O3)2]=-3175.53 kJ/mol,△fHmθCu[(C7H12N2O3)2]=-2490.13 kJ/mol,△fHmmθMn[(C7H12N2O3)2]=-2955.33 kJ/mol.

摘要： 采用具有恒温环境的反应量热计,在2 mol·L-1HCl溶液中,分别测定了HoCl3·6H2O(s)、3Gly(s)和配合物Ho(Gly)3Cl3·3H2O(s)在298.15K时溶解焓.根据盖斯定律设计一个热化学循环,得到六水氯化钬和甘氨酸配位反应的反应焓△rHmθ(298.15 K)=-8.226 kJ·mol-1,并计算出配合物Ho(Gly)3Cl3·3H2O(s)的标准生成焓△fHmθ(298.15K)=-3 642.53 kJ·mol-1.又通过测定在298.15 K时Ho(Gly)3Cl3·3H2O(s)在水中的溶解焓,计算出配离子Ho(Gly) 33+ (aq)的标准生成焓△fHmθ(298.15 K)=-2 274.76 kJ·mol-1.

摘要： DFT-B3LYP/6-311G** method has been used to optimize molecular geometric structures of 527 polychlorinated fluoranthene(PCFRT) congeners and calculate their thermo-dynamic properties in the ideal gas state,such as heat capacity at constant volume(Cv),entropy(S),standard enthalpy of formation(ΔfH) and standard Gibbs free energy of formation(ΔfG).The relations of Cv,S,ΔfH and ΔfG with the number and position of chlorine atoms have also been explored,from which the relative stability of PCFRT congeners was theoretically proposed according to the magnitude of the relative standard Gibbs free energy of formation(Δr,fG).It was found that some of the PCFRT isomers are in a nonplanar configuration and there are intramolecular Cl…Cl weak interactions in some of the isomers.With increasing the number of chlorine atoms,the values of ΔfH and ΔfG of the most stable PCFRT isomers decrease initially and then increase.The values of ΔfH and ΔfG of PCFRT congeners with the same number of chlorine atoms show a strong dependence on the positions of chlorine atoms.The relative thermodynamic stability of PCFRT isomers is determined mainly by intramolecular adjacent Cl…Cl nuclear repulsive interaction between Cl atoms at two different six-membered rings.Most PCFRT congeners are easier to form thermodynamically than their parent compound.

摘要： With the molecular structure describers, the enthalpy of formation for high nitrogen compounds are predicted by using an artificial neural network (ANN) approach.The influences of neural network parameters and molecular structure describers (MSD) on the standard enthalpy of formation are studied.It was found that the calculated enthalpy of formation agrees well with the lilerature ones with the correlation coefficient of 0.99823.The relative errors are around 10％.The ANN approach is an effective and simple method for predicting the enthalpy of formation of high nitrogen compounds.%采用误差反向传播学习(BP)人工神经网络算法,以分子结构中不同基团作为描述码,对高氮化合物的标准生成焓进行预估,研究了网络参数及分子结构描述码对标准生成焓的影响,计算结果与文献值符合得较好,其回归方程相关系数为0.99823,相对误差在10%左右.人工神经网络(ANN)法是一种简单有效的预测高氮化合物生成焓的方法.

摘要： 采用具有恒温环境的反应热量计,以2 mol· L-1 HCl作溶剂,分别测定了[Pr(NO3)3·6H2O+ 4Ala]和Pr(Ala)4(NO3)3·H2O在298.15 K时的溶解焓.根据盖斯定律设计一个热化学循环,得到六水硝酸镨与丙氨酸配位反应的反应焓△rHθm=(一19.21土0.046)kJ·mol-1,并计算出配合物Pr(Ala)4(NO3)3·H2O的标准生成焓△fHθm[Pr (Ala)4(NO3)3·H2O,s,298.15 K]=(-3 960.1±6.4)kJ·mol-1.在298.15 K时,测定了配合物Pr(Ala)4 (NO3)3·H2O在水中的溶解焓△sHθm=(-3.06士0.088) kJ· mol-1,进而计算出配离子Pr(Ala)3+4的标准生成焓△fHθm[Pr(Ala)]+,aq,298.15 K]=(-3062.3士6.5)kJ·mol-1.%The molar dissolution enthalpies of praseodymium nitrate, alanine and their coordination reaction product have been measured at 298. 15 K using a solution-reaction calorimeter, the calorimetric solvent is 2 mol ? L-1 HCl solution. The standard molar reaction enthalpy of this coordination reaction has been determined, △rHθm = (-19. 21 ± 0.046) kJ ? Mol-1. The standard molar formation enthalpy of the new complex Pr (Ala)4(NO3)3 ? H2O has been calculated, △fHθm[Pr(Ala)4(NO3)3 ? H2O,s,298. 15 K] = ( - 3960. 1 ±6. 4) kJ ? Mol-1. The molar dissolution enthalpy of Pr(Ala)4 (NO3 )3 ? H2O(s) in water has been measured by isopribel calorimeter at 298. 15 K, △SHθm = ( - 3. 06±0. 088) kJ ? Mol-1, and the standard molar formation enthalpy of Pr( Ala)3+4 (aq) has been calculated, △fHθm[Pr (Ala)3+4, aq, 298.15 K] = (- 3 062.3 ± 6. 5) kJ ? Mol-1.

摘要： 采用具有恒温环境的反应量热计,在2 mol· L-1 HCl溶液中,分别测定[TbCl3·6H2O (s)+ 3Gly(s)]和配合物Tb(Gly)3Cl3·3 H2O(s)在298.15 K时的溶解焓.根据盖斯定律设计一个热化学循环,得到六水氯化铽和甘氨酸配位反应的反应焓Δr Hmθ(298.15 K)=-6.247±0.060kJ·mol-1,并计算出配合物Tb(Gly)3 Cl3·3 H2O(s)的标准生成焓Δf Hmθ(298.15 K)=-3 631.9士2.9kJ·mol-1.又通过测定在298.15 K时Tb(Gly)3 Cl3·3H2O(s)在水中的溶解焓,计算出配离子Tb (Gly)33+(aq)的标准生成焓ΔfHmθ(298.15 K)=-2 260.6±2.9kJ·mol-1.%The dissolution enthalpies of the[Tb(Gly)3·6H2O(s)+3 Gly (s)] and Tb(Gly)3Cl3· 3H2O(s) in 2 mol·L-1 HC1 solution have been measured at 298.2 K by isoperibol calorimeter.The standard molar reaction enthalpy of the coordination reaction of terbium chloride with glycine has been determined by a thermochemical cycle, △rHmθ(298.15 K) = -6.247+0.060 kJ ·mol-1.According to the results, the standard molar enthalpy of formation of Tb(Gly)3Cl3·3H2O(s) has been calculated to be △rHmθ(298.15 K) =-3631.9±2.9 kJ·mol-1, and the molar dissolution enthalpy of Tb(Gly)3Cl3 ·3H2O(s) in water has been measured by isopribel calorimeter, the standard molar enthalpy of formation of Tb(Gly)33+(aq) has been calculated at 298.15 K to be △rHmθ[Tb(Gly)33+ ,aq,298.15 K] = -2 260.6+2.9 kJ·mol-1.

摘要： 采用误差反向传播学习(BP)人工神经网络算法，以分子结构中不同基团作为描述码，对高氮化合物的标准生成焓进行预估，研究了网络参数及分子结构描述码的影响。同时用分子子图发进行了多元线性回归，取得了较好的结果(其回归方程相关系数为0.99823,绝大多数相对误差在10％范围以内)。

摘要： 采用Benson基团贡献法对马来酸二甲酯加氢制1,4-丁二醇(BDO)过程中主要副反应所涉及的物质的热容、标准生成焓和标准熵进行估算。通过热力学分析表明,单纯通过工艺参数调整很难抑制副产物正丁醇和一缩二丁二醇的生成,应通过提高酯加氢催化剂主反应的选择性来达到;推断2一(4'-羟基丁氧基)四氢呋喃(HBTHF)由4-羟基丁醛分子内缩合生成2-羟基四氢呋喃、2-羟基四氯呋喃再与BDO脱水得到,高温促进了HBTHF生成。

摘要： 本实验基于化合物分子的拓扑图结构建立的分子电性距边连接性指数,在对其机物的定量构效关系(QSAR/QSPR)研究中,具有高度选择性、相关性、稳定性和良好的预测能力.本文尝试将其扩展到无机物:以分子电性距边连接性指数(∧,Imedc)实现对金属卤代化合物的结构性质的表达式 征及相关研究.金属卤代化合物的分子电性距边连接性指数对所研究的金属卤代化合物的选择性为100﹪,即不同化合物分子具有不同电性距边连接性指数.运用多元线回归(MLR)方法,以此分子电性距边连接性指数建立20个碱金属卤代化合物的晶格能(U)和34个过渡族金属卤代化合物的标准生成焓(△f H)结构性质相关模型,对于碱金属卤代化合物的晶格能(U)相关模型的相关系数为R=0.9732(n=20),对于过渡族金属卤代化合物的标准生成焓(△f H)R=0.8907(n=34),取得令人满意的结果.

摘要： 本文报道了用RBC-1型精密转动弹量热计测定RE(CHO)配合物(RE=Ce,Pr,Nd,Sm)的恒容燃烧能,并计算出了它们的ΔH和ΔH.

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求杂草状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得杂草状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下一维纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得一维纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求短棒状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得短棒状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下短棒状纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得短棒状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明首次提出了将已知的钼酸钡块体材料标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求钼酸钡纳米材料与对应块体材料标准摩尔生成焓的关系，从而获得纳米材料标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下纳米材料和对应的块体材料分别发生相同的化学反应，从而获得纳米材料标准摩尔生成焓的新方法。本发明具体以钼酸钡块体材料和纳米材料与同浓度的盐酸反应为例，利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及pθ下钼酸钡纳米材料的标准摩尔生成焓为-336.6kJ/mol。

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求四角状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得四角状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下四角状纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得四角状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求片状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得片状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下片状纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得片状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求双节棍状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得双节棍状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下双节棍状纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得双节棍状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求手榴弹状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得手榴弹状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下手榴弹状纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得手榴弹状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明涉及一种含能粘合剂标准摩尔生成焓的测试方法，测试步骤是先将试样制备成粉末，把粉末放入坩埚中，点火丝底部与样品接触；用移液管在弹体底部注入去离子水，打开瓶阀充入氧气，把氧弹放到内筒中，加入去离子水，接好点火电极，进行点火试验；试验结束后，用移液管吸取弹体底部的溶液，置于锥形瓶中，加入酚酞指示剂溶液，用氢氧化钠标准标定溶液滴定至溶液由无色变为红色即为终点，计算硝酸的反应热、生成焓等。本发明的样品用量少、测试过程简单，测试结果数据更接近真实值，更具有代表性，是用于推进剂新材料性能检测的一个有效方法。

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求短棒状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得短棒状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下短棒状纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得短棒状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明首次提出了将已知的钼酸钡块体材料标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求钼酸钡纳米材料与对应块体材料标准摩尔生成焓的关系，从而获得纳米材料标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下纳米材料和对应的块体材料分别发生相同的化学反应，从而获得纳米材料标准摩尔生成焓的新方法。本发明具体以钼酸钡块体材料和纳米材料与同浓度的盐酸反应为例，利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及pθ下钼酸钡纳米材料的标准摩尔生成焓为-336.6kJ/mol。