标准摩尔生成焓

摘要： 为研究分子结构和组成对叠氮增塑剂热力学特性的影响规律,设计了几种结构相似的新型叠氮增塑剂;采用微量热差示扫描量热法测量了其比热容;采用氧弹量热法测量了其燃烧热,计算了生成焓;设计了含不同增塑剂的发射药配方,通过内能法计算了配方的能量性能.结果 表明,增塑剂比热容值与分子中主链长度和侧链官能团数量有关;增塑剂燃烧热值与碳含量及碳氢比有关,标准摩尔生成焓随着氮含量的增加而升高,1,5-二叠氮基-3-氧杂戊烷(AZDEGDN)、1-叠氮乙酰氧基-2,2-叠氮甲基-3-叠氮丙烷(TAMPAA)具有较高的生成焓,分别为585 kJ/mol和1212 kJ/mol;与含叠氮硝胺(DIANP)配方相比,含AZDEGDN配方的火药力提高了5J/g,爆温降低了128K,含TAMPAA配方的火药力提高20J/g,爆温仅升高36K.

摘要： 为解决低感高能炸药用于冲击片雷管时起爆可靠性和长贮起爆可靠性的矛盾,防止超细粒子在长贮中发生团聚是关键。叙述了一种海胆状LLM-105晶体的制备方法,掌握了关键结晶参数对海胆状LLM-105形貌的影响规律,采用了XRD、1H NMR、FT-IR等手段表征了海胆状LLM-105的结构,再以TG-DSC和量热实验获得了热性能和爆轰性能。结果表明:海胆状LLM-105的热分解峰值温度高于普通LLM-105约5°C,恒容燃烧热为-9.95 kJ/g,标准摩尔生成焓为-7.253 kJ/mol;密度1.6 g/cm^3时的爆压和爆速分别为22.0 GPa和7.304 km/s。与HNS、TATB及HMX等炸药相比,海胆状LLM-105可作为新一代冲击片雷管用始发药的优选对象。

摘要： 为解决低感高能炸药用于冲击片雷管时起爆可靠性和长贮起爆可靠性的矛盾,防止超细粒子在长贮中发生团聚是关键.叙述了一种海胆状LLM-105晶体的制备方法,掌握了关键结晶参数对海胆状LLM-105形貌的影响规律,采用了XRD、1H NMR、FT-IR等手段表征了海胆状LLM-105的结构,再以TG-DSC和量热实验获得了热性能和爆轰性能.结果表明:海胆状LLM-105的热分解峰值温度高于普通LLM-105约5°C,恒容燃烧热为-9.95 kJ/g,标准摩尔生成焓为-7.253 kJ/mol;密度1.6 g/cm3时的爆压和爆速分别为22.0 GPa和7.304 km/s.与HNS、TATB及HMX等炸药相比,海胆状LLM-105可作为新一代冲击片雷管用始发药的优选对象.

摘要： 叙述了一种直接测试化合物生成焓的新方法,获得了粘合剂、固化剂、增塑剂等物质的标准摩尔生成焓,为解决高能推进剂的能量计算问题提供了基础数据,对新原材料性能检定以及高能推进剂配方能量预估有重要意义.通过研究测定方法的主要因素包括空气氮的影响、燃烧不充分的影响、点火丝的影响,对测定方法进行了修正,提高了结果的准确性.采用Parr 6200全自动氧弹量热仪测定了HTPB、PEG、A3、TDI、DOS、Bu-NENA、PBT、B-GAP、GAP的恒容燃烧热,根据热化学方程式和Gess定律计算了标准摩尔燃烧焓ΔcHθm和标准摩尔生成焓ΔfHθm,通过比较这几种含能材料生成焓实验值与文献值发现,两者相对误差小于5%,表明了测试方法的可靠性.

摘要： Sixnano-MgO samples were characterized,and the morphologies and pariticle sizes were determined.To obtain the standard molar enthalpies of formation(ΔfHθm)of nano-MgO systems with different particle sizes,according to the law of Hess,the dissolution heat of the designed thermochemical cycle was measured,and the enthalpy results were listed as follows:ΔfHθm(MgO,100nm)=-726.01±0.04kJ·mol-1,ΔfHθm(MgO,90nm)=-729.63±0.04kJ·mol-1,ΔfHθm(MgO,70nm)=-738.41±0.04kJ·mol-1,ΔfHθm(MgO,60nm)=-742.39±0.04kJ·mol-1,ΔfHθm(MgO,40nm)=-747.68±0.04kJ·mol-1,ΔfHθm(MgO,20nm)=-754.93±0.04kJ·mol-1.The results show thatthe standard molar enthalpy of formation of nano-MgO systems decreases with the particle size,and the relation between ΔfHθm and particle size r was determined to be ΔfHθm/kJ·mol-1=-759.846+0.242(rm)+0.001(rm)2.%通过对6种不同粒径的纳米氧化镁进行表征,确定了其形貌和粒径大小.根据盖斯定律设计热循环,用溶解热法测定并计算得到不同粒径的纳米氧化镁的标准摩尔生成焓分别为:ΔfHθm(MgO,100nm)=-(726.01±0.04)kJ/mol;ΔfHθm(MgO,90nm)=-(729.63±0.04)kJ/mol;ΔfHθm(MgO,70nm)=-(738.41±0.04)kJ/mol;ΔfHθm(MgO,60nm)=-(742.39±0.04)kJ/mol;ΔfHθm(MgO,40nm)=-(747.68±0.04)kJ/mol;ΔfHθm(MgO,20nm)=-(754.93±0.04)kJ/mol.结果表明,随着纳米氧化镁粒径的减小,标准摩尔生成焓减小,并满足二次函数关系:ΔfHθm/kJ·kmol-1=-759.846+0.242(rm)+0.001(rm)2.

摘要： 采用等温溶度法测量了三元体系 CsBr-TmBr3-H2 O 和四元体系 CsBr-TmBr3-HBr (~13%)-H2 O 在298.15 K时的相平衡溶度数据,并绘制了相应的相图.三元体系和四元体系均由3个平衡固相 CsBr, Cs3 Tm2 Br9·16H2 O和TmBr3·8H2 O构成.新固相化合物Cs3 Tm2 Br9·16H2 O在三元和四元体系均是固液异成分溶解的化合物,且其结晶区随平衡液相中氢溴酸浓度的增加而增大.用X射线粉末衍射仪( XRD)、热重分析仪和荧光光谱仪对Cs3 Tm2 Br9·16H2 O进行了表征.结果表明,当用712 nm光激发时, Cs3 Tm2 Br9·16H2 O在471 nm处具有上转换发光性能.用微量热仪测定了Cs3 Tm2 Br9·16H2 O在无限稀释下的标准摩尔溶解焓为-(11.63±0.46) kJ/mol,确定其标准摩尔生成焓为-(7826.2±1.2) kJ/mol.%The phase equilibria of the ternary system CsBr-TmBr3-H2 O and the quaternary system CsBr-TmBr3-HBr( ~13%)-H2 O at 298. 15 K were investigated by the isothermal solubility method. Based on the experimental data, the corresponding phase diagrams were plotted. In the ternary system, three crystallization regions corresponding to CsBr, Cs3 Tm2 Br9 ·16H2 O and TmBr3 ·8H2 O were found. Similarly, there were three crystallization regions corresponding to CsBr, Cs3 Tm2 Br9 ·16H2 O and TmBr3 ·8H2 O in the quaternary system. The phase diagrams of the ternary and quaternary systems were compared and a new double salt Cs3 Tm2 Br9 ·16H2 O is formed which is incongruently soluble in the two systems;the area of the crystallization region of Cs3Tm2Br9 ·16H2O increases with the increasing concentration of HBr in the equilibrium liquid phase. The new solid-phase compound Cs3 Tm2 Br9 ·16H2 O was characterized by chemical analysis, X-ray diffraction( XRD) and thermal gravity-differential thermal gravity( TG-DTG) techniques. The fluorescence ex-citation and emission spectra of Cs3 Tm2 Br9 ·16H2 O were measured. Upconversion emission of the new solid phase was found at 471 nm when excited at 712 nm. The standard molar enthalpy of solution of Cs3 Tm2 Br9 · 16H2 O in water was measured to be -( 11. 63 ± 0. 46 ) kJ/mol by microcalorimetry under the condition of infinite dilution and its standard molar enthalpy of formation was determined as -(7826. 2±1. 2) kJ/mol.

摘要： 以二次蒸馏水为溶剂,合成了二水合2-吡嗪羧酸锌(Zn(pyza)2(H2O)2(s)).利用X-射线单晶衍射法表征其晶体结构,应用TG/DSC热分析技术研究了该化合物的热分解特性,采用绝热量热计测量了该配合物在80～400 K的低温热容.根据实验结果,通过最小二乘法拟合原理,得到了该配合物的摩尔热容随折合温度变化的公式,计算出该化合物的舒平热容和热力学函数数据.依据热化学循环原理,利用等温环境下的溶解-反应热量计,测定了所设计热化学反应的反应物和生成物在所选定溶剂中的溶解焓,通过计算得出该反应的反应焓数值为-(49.555±0.403) kJ/mol.利用Hess定律计算出2-吡嗪羧酸锌的标准摩尔生成焓为-(858.62±2.30) kJ/mol.利用紫外-可见光谱仪对反应物和产物溶解所得溶液分别进行测量,从而证实所设计热化学循环的可靠性.

摘要： The crystal compounds synthesized by the hydrothermal synthesis of (n-C12H25NH3)2 CdCl4(s);compound were calculated based on the thermochemical principle ( n-C12 H25 NH3 ) 2 CdCl4 ( s) of the lattice energy of 889. 81 kJ·mol-1 . Using isothermal solution reaction calorimeter,the standard molar enthalpy of the compound was obtained:[n-C12H25NH3)2 CdCl4,S] = - (1 836. 23 + 7. 95) kJ David mol-1.%用水热合成法合成了晶体化合物 (n-C12H25NH3)2 CdCl4(s);根据热化学原理计算了化合物(n-C12H25 NH3)2 CdCl4(s)的晶格能为889. 81 kJ·mol-1. 利用等温溶解-反应热量计,得到了该化合物的标准的摩尔焓: [(n-C12H25NH3)2 CdCl4,s] = -(1836.23 ±7.95) kJ·mol-1.

摘要： 文章中合成了四种粒径相近,形貌不同的纳米氧化亚铜,并进行了XRD和SEM表征,知其形貌分别为球形, 立方块,六棱柱,六角形,其粒径均在20 nm左右。根据盖斯定律设计了热循环,并通过RD496-2000微热量热仪对热循环中的反应物与生成物进行溶解焓测定,经计算得到标准摩尔生成焓,其值分别为(?77.284 ± 0.191) kJ/mol, (?136.084 ± 0.194) kJ/mol, (?137.114 ± 0.203) kJ/mol, (?162.114 ± 0.220) kJ/mol。由此得到纳米氧化亚铜的标准摩尔生成焓因形貌不同而不同的结论,且形貌差别越大,标准生成焓值差别也越大。

摘要： 以硝酸锌、醋酸锌、氢氧化钠、氨水等为原料合成了尺寸、形貌均匀的花状纳米氧化锌与棒状纳米氧化锌,用XRD、扫描电镜等分析方法对其进行了表征.通过设计热力学循环,结合溶解量热仪测得的数据,计算得到花状纳米氧化锌的标准摩尔生成焓为(-332.646±2.52)kJ/mol,棒状纳米氧化锌标准摩尔生成焓为(-330.57±5.69)kJ/mol.

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求杂草状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得杂草状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下一维纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得一维纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求短棒状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得短棒状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下短棒状纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得短棒状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明首次提出了将已知的钼酸钡块体材料标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求钼酸钡纳米材料与对应块体材料标准摩尔生成焓的关系，从而获得纳米材料标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下纳米材料和对应的块体材料分别发生相同的化学反应，从而获得纳米材料标准摩尔生成焓的新方法。本发明具体以钼酸钡块体材料和纳米材料与同浓度的盐酸反应为例，利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及pθ下钼酸钡纳米材料的标准摩尔生成焓为-336.6kJ/mol。

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求四角状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得四角状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下四角状纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得四角状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求片状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得片状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下片状纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得片状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求双节棍状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得双节棍状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下双节棍状纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得双节棍状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求手榴弹状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得手榴弹状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下手榴弹状纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得手榴弹状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明涉及一种含能粘合剂标准摩尔生成焓的测试方法，测试步骤是先将试样制备成粉末，把粉末放入坩埚中，点火丝底部与样品接触；用移液管在弹体底部注入去离子水，打开瓶阀充入氧气，把氧弹放到内筒中，加入去离子水，接好点火电极，进行点火试验；试验结束后，用移液管吸取弹体底部的溶液，置于锥形瓶中，加入酚酞指示剂溶液，用氢氧化钠标准标定溶液滴定至溶液由无色变为红色即为终点，计算硝酸的反应热、生成焓等。本发明的样品用量少、测试过程简单，测试结果数据更接近真实值，更具有代表性，是用于推进剂新材料性能检测的一个有效方法。

摘要： 本发明首次提出了将已知的块体ZnO标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求短棒状纳米ZnO与块体ZnO标准摩尔生成焓的关系，从而获得短棒状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下短棒状纳米ZnO和块体ZnO分别发生相同的化学反应，从而获得短棒状纳米ZnO标准摩尔生成焓的新方法。本发明利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及p

摘要： 本发明首次提出了将已知的钼酸钡块体材料标准摩尔生成焓作为参考标准，寻求钼酸钡纳米材料与对应块体材料标准摩尔生成焓的关系，从而获得纳米材料标准摩尔生成焓的新思想。基于这一新思想，进一步提供了在相同条件下纳米材料和对应的块体材料分别发生相同的化学反应，从而获得纳米材料标准摩尔生成焓的新方法。本发明具体以钼酸钡块体材料和纳米材料与同浓度的盐酸反应为例，利用高精度、高灵敏度的微量热仪，依据热力学势函数法，获得了298.15K及pθ下钼酸钡纳米材料的标准摩尔生成焓为-336.6kJ/mol。