杂多酸催化剂

摘要： 利用生物质原料制备绿色能源与化学品是解决化石资源枯竭的有效手段之一.以H_(3)PW_(12)O_(40)、H_(3)PMo_(12)O_(40)和H_(5)PMo_(10)V_(2)O_(40)3种杂多酸为催化剂,研究多酸性能对落叶松木质素氧化降解的影响.采用2D HSQC NMR分析反应前后木质素化学结构变化,采用GC/MS分析落叶松木质素催化氧化降解为芳香族化合物的产率,以及在一定反应温度及反应时间下,H_(3)PMo_(12)O_(40)对降解产物产率的影响,探讨可能的反应机理.结果发现:在H_(3)PMo_(12)O4_(0)为催化剂,反应时间为120 min,反应温度为160°C时,落叶松木质素降解效率较高,芳香族化合物产率可达14.63%;香草醛和香草酸甲酯是落叶松氧化降解主要的芳香族化合物.

摘要： 甲基丙烯酸作为重要的化工单体,可通过甲基丙烯醛氧化制得,受到广泛关注。综述了甲基丙烯醛氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究进展,展望了甲基丙烯醛氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究方向。

摘要： 综述了烷基化反应的应用及烷基苯生产技术现状和技术发展动向,分析了烷基苯原料来源及合成路线,介绍了脱氢法-HF烷基化合成工艺、DETAL烷基化合成工艺及杂多酸催化剂、分子筛催化剂和离子液体催化剂等新型催化剂的研究进展,并对烷基苯的合成技术的发展趋势提出了展望.

摘要： 安息香缩合反应以氰化钠或氰化钾为催化剂,虽然产率较高,但催化剂毒性大,易造成环境污染,损害人体健康.采用分步浸渍法合成了以ZSM-5为载体的含Ni杂多酸催化剂,结果表明:用分步浸渍法能得到含Ni的系列杂多酸催化剂;所有的系列杂多酸催化剂均具有较高的反应选择性;Ni-H4[SiO4(W2O9)4]/ZSM-5的反应转化率最佳.

摘要： 杂多酸是一种没有腐蚀性,无毒并且绿色的催化剂,具有非常强的氧化性和酸性,现阶段杂多酸催化剂已经在催化领域得到了很大的应用.本文主要讲述了杂多酸催化剂在石油炼制中的应用,并且对杂多酸催化剂的应用前景做出了展望.

摘要： 采用浸渍法制备了负载型H6PV3MoW8O40(PVMoW)/MCM-41催化剂.以苯甲醇和乙酸为原料,PVMoW/MCM-41为催化剂,环己烷为带水剂,在苯甲醇用量为0.1 mol,乙酸/苯甲醇(摩尔比)为2.5,PVMoW负载质量分数为50％,反应温度为120°C,反应时间为2.5h,催化剂用量为0.6g的条件下,可制备乙酸苄酯.结果表明:在上述最佳反应条件下,苯甲醇转化率为95.33％,乙酸苄酯选择性达到94.48％;PVMoW/MCM-41催化剂在循环使用3次后,苯甲醇转化率仍可达到82％,乙酸苄酯选择性仍大于94％.

摘要： 杂多酸催化剂同时具有酸性和氧化性,用于轻质燃料油的氧化脱硫具有很好的效果.以十二胺为模板剂,磷钨酸为活性组分,介孔分子筛HMS为载体,分别采用浸渍法和一步合成法制备了负载型HPW/HMS催化剂.对催化剂进行了FT-IR和SEM分析表征,考察了催化剂制备条件和反应条件对其脱硫活性的影响.结果表明:采用一步合成法制备的HPW/HMS催化剂,其脱硫效率高于浸渍法制备的催化剂;与焙烧法相比,通过溶剂萃洗去除一步合成法制备过程中的模板剂,得到的催化剂脱硫率更高;HPW/HMS催化剂仍然保持磷钨酸的Keggin结构,能有效催化氧化二苯并噻吩(DBT);在反应温度50°C,反应时间60 min,催化剂质量0.02 g,H2O2体积0.1 mL的条件下,DBT脱除率达到96.5％.

摘要： 杂多酸催化剂同时具有酸性和氧化性，用于轻质燃料油的氧化脱硫具有很好的效果。以十二胺为模板剂，磷钨酸为活性组分，介孔分子筛HMS为载体，分别采用浸渍法和一步合成法制备了负载型HPW／HMS催化剂。对催化刺进行了FT-IR和SEM分析表征，考察了催化剂制备条件和反应条件对其脱硫活性的影响。结果表明：采用一步合成法制备的HPW／HMS催化剂，其脱硫效率高于浸渍法制备的催化剂；与焙烧法相比，通过溶剂萃洗去除一步合成法制备过程中的模板剂，得到的催化剂脱硫率更高；HPW／HMS催化剂仍然保持磷钨酸的Keggin结构，能有效催化氧化二苯并噻吩（DBT）；在反应温度50°C，反应时间60min，催化剂质量0．02g，H2O2体积0．1mL的条件下，DBT脱除率达到96．5％。

摘要： 用盐酸与3-氨丙基三乙氧基硅烷对硅藻土进行改性,将改性后硅藻土负载Keggin型H5PMo10V2O40杂多酸(PMoV),制得负载型催化剂.采用FTIR,XRD,BET等方法对负载型催化剂进行表征.以正丁醇与乙酸合成乙酸正丁酯的反应为探针反应,考察了负载型催化剂的制备条件和用量对其性能的影响,并进行了催化剂的重复性实验.表征结果显示,PMoV负载在硅藻土表面上,PMoV仍保持Keggin型结构;负载型催化剂的最佳制备条件为:硅藻土焙烧温度500°C,用2.5 mol/L的盐酸酸化,PMoV负载量35％(w)(占硅藻土的质量).在乙酸用量0.10 mol、正丁醇用量0.05 mol、反应温度120°C、反应时间150 min、催化剂用量1.0g的条件下,乙酸正丁酯的收率为90.7％,重复使用5次后乙酸正丁酯的收率仍为81.2％,催化剂可重复使用.

摘要： Using tert-butyl hydroperoxide(TBHP)as the oxidant and selfmade phosphorus molybdenum compound as the catalyst,bicycloalkenyl ester can be epoxidized to diepoxide. The structure of the catalyst was characterized by XRD and SEM. The results showed that phosphorus molybdenum composite catalysts had good catalytic activity on the epoxidation of bicycloalkenyl ester. In the absence of a solvent ,t-butyl hydrogen peroxide as the oxidant,Mo complex+HPW as the catalyst,the reaction time controlled to 2.5 h at 105°C,the conversion of bicycloalkenyl ester was 98.6%and the selectivity of diepoxide was 90.1%.%以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,以自制的磷钼复合物为催化剂,催化双环烯酯环氧化生成二环氧化物.采用XRD和SEM等手段对催化剂进行表征.结果表明,Mo复合物+HPW催化剂在催化双环烯酯环氧化生成二环氧化物的反应中展现出较好的催化活性.在无溶剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂,Mo复合物+HPW为催化剂时,105°C反应2.5 h,双环烯酯的转化率为98.6%,双环氧化物的选择性为90.1%.

摘要： 介绍了杂多酸化合物的结构和性能,阐述了杂多酸分子筛催化剂的制备方法,综述了以MCM-41、sBA-15、MCM-48和HMs等分子筛为载体制备负载型杂多酸催化剂的研究,并展望了未来的研究方向.

摘要： 本文通过对负载型杂多酸表面作用机理的介绍.随载体表面羟基酸碱强度以及杂多酸强度不同，两者相互作用的结果将形成酸强度和负载牢度不同的活性中间体，从而影响到负载催化剂在反应中的活性。具体分析了活性炭、SiO2、MCM-41分子筛、离子交换树脂、膨润土、超稳Y沸石这几种载体负载杂多酸后形成的催化剂。国内外已研究过的制备负载型杂多酸催化剂的方法主要有溶胶-凝胶法、回流吸附法、浸渍法和离子交换法等。今后的研究重点应是进一步探明负载型杂多酸的负载机制和催化活性的关系，进一步解决活性成分的溶脱问题，并进行相关的催化机理和动力学研究，为工业化技术提供数据模型，使负载型杂多酸早日实现工业化生产，为石油化工和精细化工等行业创造更大的经济、社会效益。

摘要： 采用溶胶凝胶法,TEOS水解缩合过程中负载杂多酸的同时,在磁性颗止外表而逐渐的沉淀下来形成含有负载磷钨酸组分的SiO2外壳,制备成纳米级核先型磁载杂多酸颗粒,用于燃油深度脱硫研究.以溶解二笨并噻吩的正辛烷作为模拟油品,过氧化氢为氧化剂,乙腈作为萃取剂.在初始硫含量为500ppm时,最佳脱硫效率为99.4％.氧化脱硫最佳脱除效率主要受以下几个因素影响:O/S比、反应温度、催化剂用量和催化剂用量.经实验得出最佳反应条件为O/S:20、T=343K、催化剂与过氧化氢的预接触时间为8min,催化剂用量为正辛烷和二苯并噻吩质量的4％.以硫含量为300ppm的柴油作为真实油品,经催化氧化脱硫后,油品中的硫含量为31.2ppm.催化剂经多次使用脱硫效率基本不变.因此,磁载可回收型杂多酸催化剂,用于燃油深度氧化脱硫研究是非常有前景的.

摘要： 以改性蒙脱土为载体、H5PMo10V2040为活性组分，浸渍法制备负载型杂多酸催化剂，并对催化剂进行 BET和SEM表征，研究该催化剂的制备条件对TCB酯化反应的影响。实验表明，当杂多酸负载量为15%、浸渍时间12 h、焙烧温度120°C时制备的催化剂性能最好。

摘要： 以多壁碳纳米管(MWCNTs)为载体,制备了CNTs负载12-硅钨酸催化剂H4SiW12O40/MWCNTs,用透射电镜(TEM)、X-射线粉末衍射(XRD)表征了其结构.考察了所得催化剂对环戊酮Baeyer-Villiger氧化反应的催化性能.结果发现,在反应温度为70°C,反应时间为8h,催化剂用量为10mg,以1,2-二氯乙烷为溶剂时,环戊酮的转化率和选择性达到98％以上.催化剂具有较好的可重复利用性,在环戊酮的催化氧化反应中,催化剂重复使用7次时环戊酮的转化率和选择性仍然高于90％.

摘要： 采用浸渍法制备了ZrO2气凝胶负载磷钨杂多酸(PWA)催化剂(PWA/ZrO2)，针对四氢呋喃开环聚合考察了其酸催化反应性能。催化剂的N2物理吸附、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、X射线衍射(XRD)以及氨程序升温脱附(NH3-TPD)测试结果显示，当负载量(PWA质量分数)低于45％时，PWA以单分子层分散于载体表面，且随负载量增大，其Keggin结构逐渐趋于完整，催化剂表面酸中心数量迅速增大，催化活性单调增强;负载量为25％的催化剂，经120～200°C不同温度活化后，结构及催化活性均无显著变化，而当活化温度提高到250°C或更高时，PWA的Keggin结构产生严重缺失甚至遭到破坏，导致催化剂活性急剧下降直至完全散失。

摘要： 在负载型杂多酸催化剂H3PW12O40/SiO2上，考察了甘油选择性氧化合成二羟基丙酮(DHA)的反应，探讨了催化剂制备条件和反应条件等对催化剂活性的影响。实验发现当磷钨酸负载量为10％时，产物DHA的选择性最高达到51％。实验表明，负载型杂多酸催化剂对于甘油的选择性氧化制备DHA效果明显。同时，固定床结果明显优于反应釜。

摘要： 以活性炭为载体,采用浸渍法制备负载磷钼钨杂多酸催化剂,利用XRD和IR对催化剂进行表征,并对苯的催化硝化反应性能进行初步评价,考察负载量、催化剂用量和反应时间等因素对硝基苯收率的影响.结果表明,活性炭负载后,催化剂仍保持杂多酸的Keggin结构,并表现出较强的催化硝化反应活性,在适宜条件下,硝基苯收率可达73.2％.

摘要： 综述了国内、外对分子氧存在下丙烷选择性氧化生成丙烯酸工艺的研究进展.介绍3种主要催化剂;焦磷酸钒、杂多酸及其盐和混合金属氧化物.涉及内容包括各种催化剂体系的研究状况及其使用效果、氧化反应经历途径和一些结构方面的信息.

摘要： 综述了国内、外对分子氧存在下丙烷选择性氧化生成丙烯酸工艺的研究进展.介绍3种主要催化剂;焦磷酸钒、杂多酸及其盐和混合金属氧化物.涉及内容包括各种催化剂体系的研究状况及其使用效果、氧化反应经历途径和一些结构方面的信息.

摘要： 一种用于生产氧化硅负载的杂多酸催化剂的氧化硅载体，所述氧化硅负载的杂多酸催化剂用于从单羧酸、烯烃和水制备羧酸酯，其中所述载体通过用100-300°C范围内的水蒸气处理硅胶颗粒0.1-200小时而制备。

摘要： 本发明介绍了一种从失活的负载型杂多酸催化剂中回收活性组元杂多酸的方法，包括以下步骤：(1)将待处理催化剂与含有氧化剂的水溶液接触；(2)将上述体系在含氧气氛中处理；(3)使上述处理过的杂多酸催化剂溶解在水中或有机极性溶剂中，分离出载体后，分别得到杂多酸溶液A或B；(4)分离溶液B中的有机极性溶剂，将剩余物溶解在水中，得到杂多酸溶液C；(5)将杂多酸溶液A或C与无机酸接触，使杂多酸纯化沉淀，过滤、干燥，得到杂多酸晶体。与现有技术相比，本发明流程简单，回收率达到95％左右，适宜大规模工业应用；回收的杂多酸纯度高，能够满足制备新的负载型催化剂的要求。

摘要： 本发明介绍了一种从失活的负载型杂多酸催化剂中回收活性组元杂多酸的方法，包括以下步骤：(1)使失活的负载型杂多酸催化剂与水接触，使杂多酸溶解在水中，分离出载体，得到杂多酸水溶液；(2)、杂多酸水溶液与无机酸接触，使杂多酸纯化沉淀，过滤、干燥，得到杂多酸晶体。与现有技术相比，本发明流程简单，回收过程不使用有机溶剂、含氧气体、双氧水，也不使用离子交换方法，收率可以高达70％，适宜大规模工业应用；回收的杂多酸结构单一，能够满足用作酸催化剂的要求。

摘要： 本发明介绍了一种从失活的负载型杂多酸催化剂中回收活性组元杂多酸的方法，包括以下步骤：(1)将失活的负载型杂多酸催化剂与有机溶剂接触，使杂多酸溶解在有机溶剂中，分离出载体，得到杂多酸有机溶液A；(2)分离溶液A中的有机溶剂，将剩余物溶解在水中，得到杂多酸水溶液B；(3)使水溶液B与酸纯化剂混合，使杂多酸纯化沉淀，过滤、干燥，得到杂多酸晶体。与现有技术相比，本发明流程简单，回收过程不使用含氧气体、双氧水，也不使用离子交换方法，收率可以达到60%，适宜大规模工业应用；回收的杂多酸结构单一，能够满足用作酸催化剂的要求。

摘要： 一种用于生产氧化硅负载的杂多酸催化剂的氧化硅载体，所述氧化硅负载的杂多酸催化剂用于从单羧酸、烯烃和水制备羧酸酯，其中所述载体通过用100－300°C范围内的水蒸气处理硅胶颗粒0.1－200小时而制备。

摘要： 本发明公开了一种复合型载体杂多酸催化剂及利用该催化剂合成环氧琥珀酸的方法，复合型载体杂多酸催化剂由杂多酸和载体组成，杂多酸的结构式为M3PX12O40·nH2O，M为锂、钠、钾离子和铵根离子中的一种，X为钨和/或钼，n为0‑12，载体为二氧化钛、二氧化硅、TS型钛硅分子筛、氧化铝、活性炭中的一种。利用复合型载体杂多酸催化剂合成环氧琥珀酸，将顺丁烯二酸酐、液碱、水混合搅拌升温至55~60°C，加入杂多酸催化剂，继续升温至70±5°C，滴加过氧化氢溶液，保温反应，降温、过滤得环氧琥珀酸。本发明中催化剂催化活性高性，固载后表面活性增强，具备更强的吸附能力，提高环氧化的催化效率和双氧水的利用率，易回收、产品中W、Mo重金属元素含量大大降低。

摘要： 本发明属于环己烯水合反应制备环己醇技术领域，公开了一种疏水化杂多酸催化剂的制备方法及催化剂在在环己烯水合中的应用。该制备方法首先合成具有酸性位的杂多酸材料，再进行烷基化处理HPA‑OTS催化剂，并将该催化环己烯水合反应。该HPA‑OTS催化剂结构稳定，用于环己烯水合反应制备环己醇过程中，水合反应转化率、环己醇的收率较佳。

摘要： 本发明介绍了一种从失活的负载型杂多酸催化剂中回收活性组元杂多酸的方法，包括以下步骤：(1)、将待处理催化剂与含有氧化剂的水溶液接触；(2)、将上述体系在含氧气氛中处理；(3)、使上述处理过的杂多酸催化剂溶解在水中或有机极性溶剂中，分离出载体后，分别得到杂多酸溶液A或B；(4)、分离溶液B中的有机极性溶剂，将剩余物溶解在水中，得到杂多酸溶液C；(5)、将杂多酸溶液A或C与无机酸接触，使杂多酸纯化沉淀，过滤、干燥，得到杂多酸晶体。与现有技术相比，本发明流程简单，回收率达到95％左右，适宜大规模工业应用；回收的杂多酸纯度高，能够满足制备新的负载型催化剂的要求。

摘要： 本发明介绍了一种从失活的负载型杂多酸催化剂中回收活性组元杂多酸的方法，包括以下步骤：(1)将失活的负载型杂多酸催化剂与有机溶剂接触，使杂多酸溶解在有机溶剂中，分离出载体，得到杂多酸有机溶液A；(2)分离溶液A中的有机溶剂，将剩余物溶解在水中，得到杂多酸水溶液B；(3)使水溶液B与酸纯化剂混合，使杂多酸纯化沉淀，过滤、干燥，得到杂多酸晶体。与现有技术相比，本发明流程简单，回收过程不使用含氧气体、双氧水，也不使用离子交换方法，收率可以达到60％，适宜大规模工业应用；回收的杂多酸结构单一，能够满足用作酸催化剂的要求。

摘要： 本发明介绍了一种从失活的负载型杂多酸催化剂中回收活性组元杂多酸的方法，包括以下步骤：(1)使失活的负载型杂多酸催化剂与水接触，使杂多酸溶解在水中，分离出载体，得到杂多酸水溶液；(2)杂多酸水溶液与酸纯化剂接触，使杂多酸纯化沉淀，过滤、干燥，得到杂多酸晶体。与现有技术相比，本发明流程简单，回收过程不使用有机溶剂、含氧气体、双氧水，也不使用离子交换方法，收率可以高达70％，适宜大规模工业应用；回收的杂多酸结构单一，能够满足用作酸催化剂的要求。