有机磷酸酯

摘要： 有机磷酸酯(Organophosphate?esters,?OPEs)作为一类阻燃剂和增塑剂,在建筑材料和室内装修材料中广泛使用.?由于该类物质主要以物理添加而非化学键合的方式加入到材料中,因此易在使用过程中进入环境.?研究表明OPEs普遍存在于室内环境中,并且浓度较高,人体长期暴露在高浓度OPEs的室内环境中,可能存在一定的健康风险.?本文在综述了常见OPEs的性质、应用和生物毒性的基础上,总结了其在建筑环境中的污染特征、环境行为和暴露水平,介绍了建筑环境中OPEs的源汇特性、控制技术与人体暴露风险,并对未来研究方向进行了展望.

摘要： 目的探讨有机磷酯(OPEs)代谢物磷酸二丁酯(DPHP)对成年男性睾酮水平的影响。方法选用来自2013—2016年“美国健康和营养检查调查”数据及资料,共纳入763例作为研究对象。将DPHP水平进行连续性变量的对数变换,采用相关分析探索尿液中DPHP水平与睾酮水平的相关性。结果通过相关分析发现,尿液DPHP水平与睾酮水平呈负相关(r=-0.748,P=0.002)。尿液DPHP水平通过四分类法将其分为4组(Q1、Q2、Q3、Q4),再次采用相关分析比较4组之间尿液DPHP水平与睾酮水平相关性。当DPHP为分类变量时,与DPHP最低暴露组相比,最高暴露组的睾酮水平更低且去趋势性检验有意义(P=0.006)。校正值水平与睾酮水平呈负相关(r=-0.810,P=0.002)。结论高暴露于DPHP成年男性人群睾酮水平降低明显,降低OPEs类的暴露可能对促进男性生殖健康起到关键作用。

摘要： 目前,有机磷酸酯(organophosphate esters, OPEs)已在各类环境介质中被普遍检出。由于亲脂性,进入水环境中的OPEs易在水生生物体内富集,并通过食物链放大后造成危害。文中选取太湖周边典型水厂,检测分析水厂原水中OPEs的赋存特征,并考察水处理工艺段对OPEs的处理效果。结果表明,太湖周边水体中11种OPEs的总含量为48.7~1 100 ng/L,且整体呈现“西南低东北高”的特点。研究的水处理工艺段对超过半数的OPEs产生一定的去除效果,但去除效率因物质而异。该结果有望为深入了解太湖流域饮用水中OPEs的来源、环境行为及最终归趋提供科学依据。

摘要： 有机磷酸酯阻燃剂作为一种新兴有机污染物和潜在的持久性有机污染物,在全球各类环境介质中已普遍存在。随着环境化学研究热点逐渐从传统污染物转向新兴污染物,其污染也逐渐受到学界和社会的广泛关注。对现有的环境中有机磷酸酯阻燃剂的分析检测方法和各种环境介质中有机磷酸酯阻燃剂的残留水平进行综述,以期为进一步开展有机磷酸酯阻燃剂生态环境和人体健康风险研究提供帮助。

摘要： 基于超声辅助溶剂萃取技术结合气相色谱-质谱联用建立了儿童化妆品中TBP,TCEP,TCPP和TDCPP 4种有机磷酸酯阻燃剂(Organophosphate Flame Retardants, OPFRs)的测定方法。优化了萃取剂种类、超声时间、溶剂用量、洗脱剂种类、洗脱剂用量、固相萃取柱类型、色谱条件等条件。结果表明,在优化条件下TCPP与TBP的质量浓度在0.002~20 mg/L、TDCPP与TCEP质量浓度在0.004~30 mg/L范围内,分别与其对应的峰面积成良好的线性关系,相关系数R2>0.998。利用该方法测定了国产和进口儿童化妆品中4种有机磷酸酯的含量,不含阻燃剂的空白基质中4种OPFRs在3个不同添加水平(500,2 500和5 000 ng/g)的加标回收率在101.7%~119.0%之间,相对标准偏差在2.5%~8.4%之间。该方法操作简单、灵敏度高、准确度好,可用于儿童化妆品中4种有机磷酸酯阻燃剂的同时测定。

摘要： 建立了粮食样品中14种有机磷酸酯(OPEs)及其8种二酯代谢物(di-OPEs)的超高效液相色谱-串联质谱分析方法(UPLC-MS/MS)。样品以甲醇为溶剂超声萃取后,直接加载到活化后的ENVI-18固相萃取柱中,萃取液用5 mL甲醇洗脱,合并洗脱液氮吹定容后进样分析,采用内标法定量。22种目标物在0.1~20µg/L范围内线性关系良好(r>0.99),方法检出限(S/N=3)为0.00502~1.94 ng/g,定量下限(S/N=10)为0.0167~6.45 ng/g;除磷酸二丁氧酯(BBOEP)的加标回收率为141%外,其它目标物的回收率为60.0%~131%,相对标准偏差为0.57%~22%。采用该方法对25个小麦样品进行测定,14种OPEs的总含量为0.843~23.5 ng/g,其中4种OPEs在全部样品中均检出,磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCIPP)是主要物质;8种di-OPEs的总含量为0.126~4.81 ng/g,其中4种di⁃OPEs的检出率高于50%,磷酸二(2-乙基己基)酯(BEHP)是主要物质。结果表明,有机磷酸酯及其二酯代谢物在粮食样品中普遍存在。暴露估算结果显示,我国成年人和儿童通过食用小麦对OPEs的暴露量分别为4.23~118 ng/kg bw/day和5.56~155 ng/kg bw/day;对di-OPEs的暴露量分别为0.633~24.2 ng/kg bw/day和0.832~31.7 ng/kg bw/day。整体上,通过小麦摄入的暴露量远低于各OPEs的人体口服参考剂量,但考虑到小麦的加工运输过程可能引入更多OPEs及其代谢物,同时还存在其他种类饮食的暴露,人体通过饮食对OPEs及di-OPEs的暴露应引起重视。

摘要： 随着溴代阻燃剂的被禁用或限制使用,有机磷酸酯(Organophosphate Esters,OPEs)已成为其主要替代品被广泛应用于各类商业及工业产品。由于OPEs具有毒性且容易释放到环境中,引起了诸多关注。目前已在多种环境基质中发现了OPEs的存在,其中土壤被认为是OPEs的主要赋存介质,而农田土壤与人类的食物链关系密切,其污染问题值得重视。从农田土壤的角度出发,分析了OPEs的主要来源、分布情况和植物的吸收、转运、代谢以及对人体暴露的影响。结果显示,农田土壤中OPEs对人体健康构成的绝对风险不高,但OPEs在土壤环境中持续积累会对人体产生潜在威胁,因此有必要进一步探讨其环境行为及其健康风险。

摘要： 有机磷酸酯系列阻燃剂品种丰富,已广泛应用于家具、纺织品、电子产品和建筑材料等消费产品和工业产品中。其中,磷酸三(氯丙基)酯(TCPP)通常通过三氯氧磷与环氧丙烷在三氯化铝、钛酸正丁酯、四氯化钛等路易斯酸催化下发生酯化反应,然后经过碱洗、水洗和蒸馏等一系列后处理得到(图1中灰色虚线框内)。此传统生产工艺存在催化剂无法回收再使用、产品质量不稳定、环境污染严重等问题。据统计,废水的处理成本为500 CNY/t,一个产量为4×10^(4) t/a TCPP的企业,废水处理成本达到2×10^(7) CNY/a。

摘要： 继多种溴代阻燃剂加入《斯德哥尔摩公约》持久性有机污染物黑名单后,有机磷酸酯(organophosphate esters,OPEs)作为替代品,生产和使用量日益增加。研究表明OPEs可通过大气长距离传输、河流输运等方式进入海洋环境,并对海洋生态系统产生一定风险。本文详细梳理了海洋大气、水体和沉积物介质,以及海洋生物体中OPEs的含量水平和分布特征,并探讨了OPEs的海气交换、大气沉降、洋流输运等物理过程,以及生物富集与转化、生物泵耦合和微生物降解等生物地球化学过程。考虑到OPEs仍在大量生产和使用并将持续进入海洋环境,系统的海洋OPEs连续监测和生态风险评估亟待开展。

摘要： 近日,中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所饲料质量安全检测与评价创新团队与加拿大萨斯喀彻温大学合作,系统阐述了农产品中有机磷酸酯污染特征与迁移机制的研究进展,相关研究成果发表在Science of the Total Environment上。有机磷酸酯是一类可作为阻燃剂、增塑剂而广泛应用于塑料制品、家具、电子产品的化学物质,具有较强的生物毒害性和环境持久性,在空气。

摘要： 有机磷酸酯(Organophosphate Esters,OPEs)是一类重要的有机磷阻燃剂,随着一些商用溴系阻燃剂被禁止或限制使用,OPEs的生产和使用量逐年上升.由于OPEs具有优良的阻燃性能,通常作为添加型阻燃剂,广泛应用于塑料、纺织品、电子设备以及家具产品中[1].OPEs比较容易释放到周围环境中,具有致癌性、神经毒性和生殖毒性[2],目前已普遍在各类环境介质中检出[3],因而引起研究者的高度关注.本研究针对湿地系统中的典型植物,检测分析了OPEs在植物体内不同部位的浓度水平及其分布特点.

摘要： 本文建立了一种快速、有效、环保的微波辅助萃取-超高液相色谱-串联质谱的分析方法,用于汽车内饰塑料样本中8种有机磷酸酯.萃取剂为丙酮/乙酸乙酯(3/1,v/v).响应面法应用于筛选实验设计方案并优化萃取变量,影响萃取效率的因素为萃取剂的体积、萃取时间和萃取温度.4.5分钟内基线分离出8种OPEs.该方法具有良好的线性范围:1-250μg/L(TBEP、TCP、DPOP);2-500μg/L(TPhP);5-1250μg/L(TEP);10-2500μg/L(TPrP和TCPP);15-3750μg/L(TCEP,R＞0.9907).8种OPEs的LOD(检出限)范围为0.25-5μg/L,定量限范围为0.5-15μg/L.

摘要： 采用SPE技术耦合GC-MS方法,测定了太湖表层水中7种常用有机磷酸酯(OPs)含量水平.研究结果表明,表层水中广泛分布有7种OPs,主要污染物为氯代磷酸酯.春季表层水中OPs含量为216.5～6016.0ng/L,夏季表层水中OPs含量为74.2～14911.2 ng/L,呈现显著的季节变化特征;入湖河流输入是太湖表层水中OPs污染的主要来源.

摘要： 有机磷酸酯( Organophosphorous triesters,OPEs)是目前普遍使用的磷系阻燃剂之一。OPEs属添加型阻燃剂,除OPEs 生产过程的泄露外,OPEs产品的制造、使用及其废弃物的处理等过程都可能向环境释放OPEs。OPEs具有神经毒性、生殖毒性和致癌性。然而,生物样品中OPEs污染特征及有关生物样品中OPEs的测定方法的研究报道甚少[1]。本研究建立了 GC/MS测定生物样品OPEs的分析方法。

摘要： 有机磷酸酯(Organophosphorous triesters,OPEs),包括烷基、芳基和卤代烷基磷酸酯,是目前普遍使用的磷系阻燃剂之一。OPEs属添加型阻燃剂,OPEs已普遍存在于大气、水体和生物体内。OPEs 具有神经毒性、生殖毒性和致癌性。目前, 城市市政污水处理厂被认为是河流、湖泊、海洋等天然水体OPEs的重要来源之一[1]。本研究初步分析了OPEs在某城市市政污水A2O处理过程中的行为,为揭示水体环境中OPEs来源,评价其潜在危害性提供科学依椐且有重要意义．

摘要： 由于溴代阻燃剂在世界范围内被逐步禁用,有机磷酸酯类阻燃剂作为其主要替代产品在需求量和生产量上均有大幅增长,而其所引起的环境问题已经逐步引起关注[1]。正辛醇-水分配系数是评价污染物环境归趋的重要参数,与其环境行为和生物效应密切相关。然而,摇瓶法、产生柱法和反向高效液相色谱法等实际测量方法均难以解决高脂溶性(Kow大于106)物质Kow测定问题。

摘要： 研究了有机磷酸酯成核剂对聚丙烯(PP)动态力学行为的影响.结果表明:有机磷酸酯成核剂使PP的储能模量显著提高,玻璃化转变温度有所增加.

摘要： 建立环境中OPEs的分析方法，调查我国环境中的OPEs污染现状，具有重要的意义。本文采用GC-MS/MS建立了8种OPEs的工作曲线，并对沉积物和水样进行了初步分析。通过样品前处理，沉积物、地表水样品中都检测出多种OPEs，因此本研究方法足以应用到实际环境样品中进行检测。

摘要： 用多二元醇等单体在催化剂的作用下,加热形成高分子聚合物,然后再与磷酸或五氧化二磷进行酯化,生成大分子多元磷酸酯PAPE.从而提高了缓蚀和阻垢性能,原料成本也比老的PAPE便宜20％左右且在燕山石化乙烯20000T/h循环水的应用中取得了良好效果.

摘要： 用多二元醇等单体在催化剂的作用下,加热形成高分子聚合物,然后再与磷酸或五氧化二磷进行酯化,生成大分子多元磷酸酯PAPE.从而提高了缓蚀和阻垢性能,原料成本也比老的PAPE便宜20％左右且在燕山石化乙烯20000T/h循环水的应用中取得了良好效果.

摘要： 本发明采用O—乙基·S—正丙基二硫代磷酸酯盐和被取代的乙基疏基乙基卤反应或者采用O—乙基·S—正丙基硫代磷酸卤和被取代的乙基巯基乙硫醇反应制备有机二硫代磷酸酯。该有机二硫代磷酸酯对种类广泛的害虫有极好的杀虫活性。

摘要： 本发明涉及一种有机磷酸酯和有机磷酸盐的合成方法，其特征在于，所述有机磷酸酯的合成方法包括以下步骤：(1)在磷酰化反应条件下，将式(I)所示的取代二芳基苯酚的有机溶剂溶液在缚酸剂存在下与磷酰化试剂进行第一接触；(2)在水解条件下，将所得第一接触后的产物与水进行第二接触，所述水的用量为式(I)所示的取代二芳基苯酚的17-70重量％，其中，R

摘要： 本发明涉及一种含硫笼状有机磷酸酯/聚磷酸铵复配聚烯烃阻燃剂及其制备方法：将季戊四醇和三氯硫磷在一定条件下反应，待反应结束后过滤，洗涤，干燥得白色粉状中间体A；将所得中间体A和三氯硫磷在一定条件下反应一段时间，经冷却，旋蒸，干燥等处理得到白色粉状中间体B；将所得中间体B和二乙胺在一定条件下反应，过滤，洗涤，干燥得白色粉体产物含硫笼状有机磷酸酯；将所得白色粉体产物含硫笼状有机磷酸酯与聚磷酸铵依据一定比例进行复配，得到白色固体含硫笼状有机磷酸酯/聚磷酸铵复配聚烯烃阻燃剂。本发明的阻燃剂由氮系、磷系、硫系阻燃剂复配而成，协同阻燃效应优异，不溶于水和大多数有机溶剂，对多种聚烯烃材料有很好的阻燃效用。

摘要： 本发明涉及一种取代二芳基酚的制备方法有机磷酸酯及有机磷酸盐的制备方法，该取代二芳基酚的制备方法包括以下步骤：在桥联反应条件下，将式(I)所示的取代芳基酚中的至少一种与甲缩醛和催化剂接触，得到式(II)所示的取代二芳基苯酚，式(I)中，R1与R2相同或不相同，R1与R2各自代表氢原子或C1-C6的取代或未取代的直链或支链的烷基；式(II)中，R3、R4、R5和R6相同或不相同，各自代表C1-C6的取代或未取代的直链或支链烷基。该方法由于在桥联化反应中避免采用甲醛为桥联化剂从而能够降低成本、有利于环保的成核剂的制备方法。

摘要： 一种有机磷酸酯的制备方法，该制备方法包括以下步骤：(1)在磷酰化反应条件下，在磷酰化溶剂和缚酸剂的存在下，将由下式(I)所示的取代二芳基酚原料和磷酰化试剂进行第一接触；(2)在水解条件下，将第一接触所得产物与水进行第二接触，式中，R

摘要： 本发明涉及一种有机磷酸酯和有机磷酸盐的合成方法，其特征在于，所述有机磷酸酯的合成方法包括以下步骤：(1)在磷酰化反应条件下，将式(I)所示的取代二芳基苯酚的有机溶剂溶液在缚酸剂存在下与磷酰化试剂进行第一接触；(2)在水解条件下，将所得第一接触后的产物与水进行第二接触，所述水的用量为式(I)所示的取代二芳基苯酚的17-70重量％，其中，R

摘要： 本发明公开了一种有机氯农药、卤代阻燃剂和有机磷酸酯的协同检测方法及应用。包括以下步骤：样品冷干均质，加入回收率指示剂和萃取溶剂，使用加速溶剂萃取法提取化合物，萃取液浓缩后置换溶剂，分成A和B两等份；试样A使用酸性层析柱净化有机氯农药和卤代阻燃剂，试样B使用中性层析柱净化有机磷酸酯；洗脱液浓缩后定容，加入内标；样品中有机氯农药、卤代阻燃剂和有机磷酸酯分别使用气相色谱‑电子捕获器、气相色谱质谱联用仪和液相色谱质谱联用仪测定分析。本发明具有回收率高、重现性好和灵敏度高的特点，适用于标准化的制定。

摘要： 根据本发明，处理金属表面的组合物，尤其是金属加工流体，其包含至少一种胺官能化有机硅烷和至少一种有机磷酸酯的反应产物和/或所述反应产物的至少一种低聚物或聚合物，其中所述至少一种胺官能化有机硅烷的氨基与所述至少一种有机磷酸酯的摩尔比为1.0:0.4至1.0:1.2，并且其中所述至少一种胺官能化有机硅烷通过至少一个磷酸/胺盐键连接到所述至少一种有机磷酸酯上。本发明还包括制备所述组合物的方法、所述组合物的用途以及处理金属表面的方法。

摘要： 本发明涉及一种含硫笼状有机磷酸酯/聚磷酸铵复配聚烯烃阻燃剂及其制备方法：将季戊四醇和三氯硫磷在一定条件下反应，待反应结束后过滤，洗涤，干燥得白色粉状中间体A；将所得中间体A和三氯硫磷在一定条件下反应一段时间，经冷却，旋蒸，干燥等处理得到白色粉状中间体B；将所得中间体B和二乙胺在一定条件下反应，过滤，洗涤，干燥得白色粉体产物含硫笼状有机磷酸酯；将所得白色粉体产物含硫笼状有机磷酸酯与聚磷酸铵依据一定比例进行复配，得到白色固体含硫笼状有机磷酸酯/聚磷酸铵复配聚烯烃阻燃剂。本发明的阻燃剂由氮系、磷系、硫系阻燃剂复配而成，协同阻燃效应优异，不溶于水和大多数有机溶剂，对多种聚烯烃材料有很好的阻燃效用。

摘要： 本发明涉及能够水解苯脲、氨基甲酸酯和/或有机磷酸酯的酶，以及编码这些酶的多核苷酸。本发明还涉及用于水解苯脲、氨基甲酸酯和/或有机磷酸酯的方法。