三苯基膦

摘要： 三苯基膦为铑膦络合催化剂的基础原料,是石油化工、精细化工生产中均相催化剂的重要配体[1-2],也可作为染料工艺的增光剂,高分子聚合、彩色胶卷显像剂的抗氧化剂,聚环氧化的稳定剂,广泛应用于医药工业、有机合成、分析检测等领域。三苯基膦作为配体与过渡金属形成金属催化剂;是其重要应用之一,在其与过渡金属络合时,还会与钠、镁、铁等杂质金属络合,影响催化剂催化性能。

摘要： 为减少食用油过氧化值(POV)测定过程中化学试剂的使用量,基于油脂中的过氧化物与三苯基膦(TPP)间的定量反应,通过测定反应产物三苯基氧膦(TPPO)位于542 cm^(-1)处的红外特征吸收峰,建立简单的POV测定方法。将1 mL食用油与40μL TPP的丙酮溶液振荡混合,使用衰减全反射-傅里叶变换红外光谱仪测定样品反应后的红外光谱,确定TPPO在542 cm^(-1)处的特征吸收峰的峰高,计算油脂的POV。结果表明:TPPO在542 cm^(-1)处的特征吸收峰的峰高D(542)与油脂过氧化值间存在良好的线性关系,28种食用油POV的红外光谱测定结果与国标碘量法测定结果一致,11次平行测定结果的相对标准偏差为2.91%,方法的检出限为0.61 mmol/kg。建立的测定方法具有操作简单、有机试剂使用量小、对实验人员的技术要求低等优点,适合油脂POV的快速筛查。

摘要： 多孔有机笼(POCs)由英国利物浦大学的Cooper教授在2009年首次合成,这种多孔小分子材料的出现具有两方面重要意义:(1)开拓了多孔材料领域的一个全新分支,改变了人们对多孔材料的传统认知;(2)由于POCs材料由离散的小分子堆积而成,可溶解于一些常用的有机溶剂中,因此其在材料制备方面具有很好的"溶液成型"性能,该优势是三维延伸网状多孔材料所不具备的.POCs本质上是一种"中心带孔"的有机小分子,由刚性有机分子砌块收敛堆叠而成,其特殊结构在气体吸附与分离等方面表现出很好的应用前景.不同于传统空间延伸网状框架材料(如金属-有机框架材料和共价有机框架材料)及多孔有机聚合物(POPs)材料,POCs是一种在大多数有机溶剂中可溶解的小分子材料,因此在均相催化领域也有很好的应用前景.作为最为经典的有机配体,三苯基膦(PPh3)在金属有机化学和均相催化领域应用十分广泛,如目前均相催化工业应用最成功的典范之一氢甲酰化反应,大多数情况下使用的是PPh3与Rh形成的络合物催化剂.本文首先将PPh3进行醛基官能团化,通过醛基和氨基的收敛缩合形成POCs材料,合成了基于PPh3配体的准多孔有机笼(POC-DICP),利用得到的多孔有机笼制备出类Rh/PPh3均相催化体系的Rh/POC-DICP络合催化体系,并将其应用于氢甲酰化反应.相比于经典的Rh/PPh3均相催化体系,该Rh/POC-DICP催化体系在氢甲酰化反应中不仅展示出了更高的活性和目标产物醛的选择性(醛的化学选择性为97％,醛的正异构比为1.89),而且可以很方便地从均相反应体系中沉淀回收(通过调整溶剂体系极性).在氢甲酰化反应中,Rh/POC-DICP体系显示出了良好的底物适用性,在己烯、庚烯、辛烯和苯乙烯的氢甲酰化反应中均表现出良好的催化活性和醛选择性,同时催化剂回收使用4次,未见催化性能明显下降.X射线单晶衍射、同步辐射及DFT计算等结果表明,Rh/POC-DICP催化体系在氢甲酰化反应中具有较高活性和选择性的原因是POC-DICP多孔有机笼分子的有利的空间咬合角(123.88o)和P原子上相对的缺电子效应.本文设计合成的PPh3衍生的多孔有机笼不仅拓宽了多孔有机笼材料在催化领域的应用,而且为新型配体及络合催化剂的设计、合成及修饰提供了新的思路.

摘要： 对格式法制备三苯基膦过程中产生的废渣用XRD进行表征.本实验探讨了减压蒸馏,萃取,焙烧,蒸发浓缩、冷却结晶,加压蒸馏-浓缩结晶这几种分离提纯方法对格式法制备三苯基膦过程中产生的氯化镁进行提纯回收,并从分离效果和经济成本两方面对废渣分离提纯分析,结果发现用加压蒸馏-浓缩结晶能有效分离有机物并使分离得到的氯化镁的回收率达到81.6％.

摘要： 本文用膦配体三苯基膦(PPh_(3))和巯基配体5-甲氧基苯并咪唑-2-硫醇(L)合成了一例新型亚铜配合物[CuBr(L)(PPh_(3))_(2)]·2CH_(3)OH(1)。通过X射线单晶衍射、元素分析、热重分析及多种谱学分析对配合物(1)进行了表征。配合物(1)结晶于单斜晶系,空间群为P2_(1/c),中心金属离子与溴离子、两个PPh_(3)的磷原子以及一个L配体的巯基进行配位,得到四配位亚铜单核配合物。此外,配合物(1)在甲醇溶液下的荧光以及固体荧光均为基于PPh_(3)配体的荷移跃迁(MLCT),不同之处在于PPh_(3)甲醇溶液中的荧光没有红移,而固体荧光红移了6 nm,显示甲醇溶液状态下的配合物(1)与固体状态下的结构有差异。

摘要： 本发明涉及催化剂技术领域,公开了一种含铑催化剂的处理方法及一种使用该方法处理得到的三苯基膦和/或铑为原料制备的含铑催化剂。该方法包括以下步骤:1)以醛和无机酸溶液A对含铑催化剂溶液进行萃取,分离后得到水相A和油相A;2)调节水相A的pH值为7以上,并进行固液分离得到固相;3)在酸性条件下,使油相A在与氧化剂反应得到氧化产物,用无机酸溶液B和水溶性铑萃取剂萃取所得氧化产物,分离后得到水相B和油相B。

摘要： 以高压反应釜为间歇合成装置,采用乙酰丙酮二羰基铑催化剂和三苯基膦配体(PPh3)催化体系,以1-己烯与合成气为反应原料,经羰基合成制备正庚醛.通过改变反应温度、压力、铑金属质量分数、PPh3质量分数、CO/H2比,考察上述工艺条件对羰基合成反应的影响.结果表明:适当提高反应温度、铑金属质量分数,有利于提高反应转化率;适当降低反应压力或降低CO/H2,可提高醛的选择性.结合1-己烯转化率、产物醛选择性及正异比等评价指标,综合考虑,确定1-己烯羰基合成制庚醛的最佳合成工艺条件为:反应温度105°C,反应压力2.0 MPa,CO/H2比1.1,铑金属质量分数200μg·g-1,PPh3质量分数12％.在上述条件下,1-己烯的转化率为95.47％,正庚醛的选择性为85.24％,产物醛的正异比为6.1.

摘要： 为了研究三苯基膦对TFT液晶材料信赖性的影响,对三苯基膦掺杂的TFT液晶材料,进行信赖性实验.实验结果表明:在UV照射和150°C的劣化条件下,液晶材料中三苯基膦的含量越高,液晶信赖性参数VHR数值就越低.

摘要： 以具有不同取代基的三苯基膦和亚磷酸酯为配体,铁磁性的钴铑双金属为催化剂,考察双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛的反应。结果表明，反应存在一定的诱导期，诱导期越短,反应速率越快;配体上的取代基对反应的活性和产物的选择性具有显著的影响，吸电子取代基催化活性较高,诱导期较短,反应速率较快,但选择性较低.亚磷酸酯配体中以亚磷酸三苯酯效果最好,与三苯基膦相比,转化率和选择性均相对较低.在考察的配体中，三苯基膦作为配体,三环癸烷不饱和单醛选择性达97％。

摘要： 以羰基催化剂废液为原料,采用盐酸-甲醛-溶剂重结晶法萃取回收三苯基膦。重点考察了甲醇溶剂用量、溶剂含水量、粗三苯基膦纯度以及甲醇溶剂回流时间对产品纯度和收率的影响,确立了最佳试验条件。

摘要： 聚ε-己内酯(PCL)在生物材料、医药领域有广泛应用.工业上,PCL一般由锡、铝和钛等金属化合物催化己内酯(ε-CL)在本体或溶液中开环聚合制备.为了提高PCL的生物相容性和安全性,采用非金属催化剂催化内酯开环聚合的方法研究是当前该领域的一个热点.本文以苯甲醇为引发剂、三苯基膦为催化剂、ε-CL为单体,在微波辐照下成功制备了PCL.

摘要： 应用程序升温(TPD)技术研究了氢甲酰化反应物CO、H和CH在有机-无机杂化PPh-Rh/SiO催化剂上的吸附和脱附作用.

摘要： 应用程序升温(TPD)技术研究了氢甲酰化反应物CO、H和CH在有机-无机杂化PPh-Rh/SiO催化剂上的吸附和脱附作用.

摘要： 应用程序升温(TPD)技术研究了氢甲酰化反应物CO、H和CH在有机-无机杂化PPh-Rh/SiO催化剂上的吸附和脱附作用.

摘要： 本发明涉及光辐射自由基聚合新材料技术领域，特别涉及商用光起始剂化合物(二苯膦氧基)(均三甲苯基)甲酮和(苯膦氧基)双(均三甲苯基甲酮)的新的合成工艺技术。本发明以1，3，5‑三甲基‑2‑(三氯甲基)‑苯为关键原料，分别和相应的有机膦前体经由缩合反应制备得到目标化合物。本申请披露的工艺以其化学反应技术的新颖性，成本经济竞争力以及环境友好性与已知工艺路线相比均具有显著的优势。

摘要： 本发明涉及辐射聚合固化新材料技术领域用双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的制备方法，以磷化氢为原料，磷化氢与氯苯或溴苯和2，4，6-三甲基苯甲酰氯反应，再用氧化剂氧化后得到酰基氧膦化合物。通过调节投料比，分别得到双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦，同时实现了用同样的原料和装置同时生产出以上两种目标产物。本申请披露的工艺以其化学反应技术的新颖性，成本经济竞争力以及环境友好性,与文献已知工艺路线相比具有显著的优势。

摘要： 本发明涉及光辐射自由基聚合新材料技术领域，特别涉及商用光起始剂化合物(二苯膦氧基)(均三甲苯基)甲酮和(苯膦氧基)双(均三甲苯基甲酮)的新的合成工艺技术。本发明以1，3，5-三甲基-2-(三氯甲基)-苯为关键原料，分别和相应的有机膦前体经由缩合反应制备得到目标化合物。本申请披露的工艺以其化学反应技术的新颖性，成本经济竞争力以及环境友好性与已知工艺路线相比均具有显著的优势。

摘要： 本发明涉及一种从废渣中回收三苯基氧膦和三苯基膦的方法，该方法包括如下过程：废渣经无机酸洗涤后烘干，用有机溶剂使其全部溶解，向溶解液中缓慢滴加浓硫酸，搅拌，过滤得到滤渣和滤液；所述滤液加入碳酸氢钠溶液洗至中性，旋干，经有机溶剂重结晶得到三苯基膦；所述滤渣加入有机溶剂和碳酸氢钠溶液进行萃取，将所得有机层旋干得到三苯基氧膦。本发明方法可回收废渣中质量百分含量约90％左右三苯基膦和约97％左右的三苯基氧膦，具有成本低、收率高、环境友好、工业化操作简单、产品纯度高等优点，有效解决了现有工艺存在的操作繁琐、能耗大、收率低、环境污染严重等问题，因而具有较大的实施价值和潜在社会经济效益。

摘要： 本发明属于化工产品的生产方法，特别涉及一种用三苯基氧化膦生产三苯基膦的方法，取三苯基氧化膦1份、甲苯4份、三氯硅烷1.2份、三甲胺0.3份、甲醇2.7份、氨水0.7份和水2份，第一步：取三苯基氧化膦1份溶入甲苯4份中加入三甲胺0.3份，加入三氯硅烷1.1份于反应釜中；第二步：继续将温度保持在85～120°C，把未反应的三氯硅烷蒸馏出来；第三步：向蒸馏出三氯硅烷后的反应液中直接加水2份；第四步：将母液过滤；第五步：将蒸馏出甲苯后的液体降温至55～65°C，加入甲醇2.7份；第六步：将上述分出的液体、废出物和水分混合到一起；该生产三苯基膦的方法生产周期短，生产效率高；产品纯度高，产品产出率高。

摘要： 本发明涉及一种三苯基膦衍生物三‑(R‑苯基)膦的合成方法。包括以下步骤：在氮气保护下向反应釜中加入镁屑、溶剂、R‑取代卤苯，在合适的温度引发反应，滴加R‑取代卤苯溶液合成中间体；滴加三氯化磷溶液完成格氏反应；负压脱溶后滴加稀盐酸水解；经后处理得到TRPP。本发明以高选择性和高产率获得纯度大于99％的三‑(R‑苯基)膦。

摘要： 本发明公开了一种三苯基氧膦废渣中的三苯基膦回收工艺，它将三苯基氧膦废渣、碱、有机溶剂1投入反应釜中，搅拌均匀后升温到60‑70°C，开始滴加三氯氢硅，控制滴加温度在70‑75°C，滴加完成后保温反应至反应完成，将反应液降温至10°C以下滴加水，滴完后升温至15‑25°C反应，过滤，有机层控制60°C以下减压脱溶，脱溶完成后，趁热加入有机溶剂2，搅拌降温至0°C，保温0.8‑1.2小时，放料离心，得到白色的三苯基膦晶体。本发明的工艺步骤更简单、反应条件温和、生产周期短、原料转化率高、成本低，且大大降低了劳动操作与能耗；且其原料转化率高，合成的产品质量好、收率高、后处理方便，适合工业化生产。

摘要： 本发明涉及一种从废渣中回收三苯基氧膦和三苯基膦的方法，该方法包括如下过程：废渣经无机酸洗涤后烘干，用有机溶剂使其全部溶解，向溶解液中缓慢滴加浓硫酸，搅拌，过滤得到滤渣和滤液；所述滤液加入碳酸氢钠溶液洗至中性，旋干，经有机溶剂重结晶得到三苯基膦；所述滤渣加入有机溶剂和碳酸氢钠溶液进行萃取，将所得有机层旋干得到三苯基氧膦。本发明方法可回收废渣中质量百分含量约90％左右三苯基膦和约97％左右的三苯基氧膦，具有成本低、收率高、环境友好、工业化操作简单、产品纯度高等优点，有效解决了现有工艺存在的操作繁琐、能耗大、收率低、环境污染严重等问题，因而具有较大的实施价值和潜在社会经济效益。

摘要： 本发明属于化工产品的生产方法，特别涉及一种用三苯基氧化膦生产三苯基膦的方法，取三苯基氧化膦1份、甲苯4份、三氯硅烷1.2份、三甲胺0.3份、甲醇2.7份、氨水0.7份和水2份，第一步：取三苯基氧化膦1份溶入甲苯4份中加入三甲胺0.3份，加入三氯硅烷1.1份于反应釜中；第二步：继续将温度保持在85～120°C，把未反应的三氯硅烷蒸馏出来；第三步：向蒸馏出三氯硅烷后的反应液中直接加水2份；第四步：将母液过滤；第五步：将蒸馏出甲苯后的液体降温至55～65°C，加入甲醇2.7份；第六步：将上述分出的液体、废出物和水分混合到一起；该生产三苯基膦的方法生产周期短，生产效率高；产品纯度高，产品产出率高。

摘要： 本发明属于铜配合物技术领域，具体涉及二苯基‑8‑喹啉基膦与三苯基膦混配卤化亚铜配合物及其合成方法、应用和器件。本发明所提供的配合物具有含有和二苯基‑8‑喹啉基膦三苯基膦两种配体的单核Cu(I)混配结构，增强了分子整体的刚性结构，提升了配合物的固态量子效率。