三联吡啶

摘要： 以蒽,醋酸,溴化氢,1,3,5-三聚甲醛,N,N,N-三甲基-1-十四烷基溴化铵,双(2-吡啶基甲基)胺,三乙胺等为原料,合成了含蒽的双三联吡啶化合物,其结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和HR-MS表征。目标产物中含有双三联吡啶结构,可以与金属离子之间具有较强的螯合作用,从而改变原来目标化合物的光学性质,尤其是其荧光性能。实验结果表明:体系中随着Zn^(2+)、Ag^(+)和Mn^(2+)浓度不断增大,含蒽双三联化合物荧光强度不断增强;Cu^(2+)、Co^(2+)、Hg^(2+)、Pb^(2+)、Na^(+)、Fe^(3+)、Ni^(2+)均随着浓度的增大,含蒽双三联化合物荧光强度不断减弱。在此基础上,运用荧光光谱法能高灵敏度的检测痕量金属离子。

摘要： 三联吡啶及其衍生物构筑的钴(Ⅱ)配合物构成了一大类钴(Ⅱ)自旋交叉家族化合物,然而目前报道的配合物大多由同种配体与钴(Ⅱ)离子组装形成。本文报道了3例由互补三联吡啶配体对定向组装的单核钴(Ⅱ)配合物的合成及自旋交叉性质,它们的固态自旋交叉行为可以通过三联吡啶4位的取代基有效调控。其中原型配合物1和三氟甲基取代的衍生物3在低温时为完全低自旋态(S=1/2),随着温度升高到400 K,部分铁(Ⅱ)离子的自旋态转变为S=3/2。氟取代衍生物表现出溶剂依赖的自旋转变行为,带有3个结晶水的配合物2晶体呈现与1和3类似的不完全自旋转变,然而在高温下完全脱除水分子的样品在260~340 K产生一个宽度约为50 K的热滞回线。有趣的是,配合物2晶格中的水分子的吸附和脱附在结构和磁性上均是可逆的。此外,吸收光谱和循环伏安测试表明配体上的取代基可以调控中心钴离子的电子结构。

摘要： 制备了2种含长基链的烷氧基三联吡啶和2,2'⁃联吡啶配位的钌配合物(Ru⁃Cl、Ru⁃NCMe),通过质谱、核磁和单晶X射线衍射分析等进行了表征。从它们的晶体结构可以发现Ru⁃Cl配合物中第6个配位点为Cl-离子,在Ru⁃NCMe配合物中的第6个配位点为乙腈分子中的N原子。通过紫外可见吸收光谱和荧光光谱研究了这2种配合物与多种氨基酸和DNA的作用,发现这种长烷基链和刚性配位平面的配合物与DNA具有明显的特异性识别效应,进一步研究发现它们与DNA以插入方式和静电作用结合,实验与理论模拟结果一致。

摘要： 在溶剂热条件下合成了配合物[Zn(2-pyterpy)_(2)](ClO_(4))_(2)·0.25H_(2)O(1)和[Cd(2-pyterpy)_(2)]2(ClO_(4))42·2.33H_(2)O·CH3OH(2)(2-pyterpy=4’-(2-吡啶基)-2,2’:6’,2"-三联吡啶),并通过元素分析、FT-IR光谱、X射线单晶衍射和X射线粉末衍射进行了表征。X射线单晶衍射结果表明,2个配合物属于三斜晶系,P1空间群。在激发波长为405 nm时,固态配合物1和2的荧光峰分别位于539和547 nm。在甲醇溶液中,配合物1和2的激发波长分别为357和352 nm,荧光峰分别为408和371 nm;亚稳态光酸mPAH1的最佳激发波长和荧光波长分别为467和556 nm。用mPAH1滴定配合物1,则mPAH1使配合物1在408 nm处的荧光猝灭,猝灭常数KSV为2.961×10~4 L·mol^(-1),但荧光寿命基本不变,这归因于内滤效应。相反,用配合物1滴定mPAH1,则混合溶液在556 nm处的荧光增强,这归因于mPAH1使配合物1部分质子化。

摘要： 在三联吡啶分子中引入N,N-二甲基官能团,实现了三联吡啶分子的局部激发态发光.研究发现,溶剂的极性诱导三联吡啶的偶极矩发生变化,实现了从深蓝光(λmax=384 nm)到黄光(λmax=558 nm)的溶剂致荧光变色.由于三联吡啶的荧光易受醇溶剂中—OH基团振荡猝灭,不同空间位阻的正丁醇、异丁醇、仲丁醇及叔丁醇溶剂使得三联吡啶发光光色相近,但发光强度的差异较大.三联吡啶进一步与ZnCl2配位得到了三联吡啶-Zn(Ⅱ)配合物,金属离子Zn(Ⅱ)的配位作用促进了三联吡啶分子内电荷转移.由于电子给体N,N-二甲基官能团可发生平面扭曲,丁醇异构体可调节三联吡啶-Zn(Ⅱ)的局部激发态和扭曲分子内电荷转移发光,进而实现其在丁醇异构体溶剂中发光光色的调节.因此,三联吡啶和三联吡啶-Zn(Ⅱ)具有良好的溶剂致荧光变色性能,可应用于4种丁醇异构体的鉴别.

摘要： 通过溶剂热法以Zn(CH3COO)2·2H2O,4′-(2-呋喃基)-3,2′:6′,3″-三联吡啶与对苯二甲酸为原料(物质的量比1:1:1),以无水乙醇和H2O为溶剂(体积比1:1),140°C恒温反应,合成标题配合物[Zn(3263ftpy)2(bdc)]·2(H2O)(3263ftpy=4′-(2-呋喃基)-3,2′:6′,3″-三联吡啶,H2bdc=对苯二甲酸),通过红外光谱、元素分析、粉末单晶衍射、热稳定性分析对其结构进行表征,再通过单晶X-ray衍射对其晶体结构进行了测定.在该配合物中Zn(Ⅱ)分别与2个三联吡啶环上的N原子和另外2个对苯二甲酸上的4个O原子配位,形成六配位八面体结构,通过对苯二甲酸链接形成了Z字形一维链状结构,再通过杂环间的pi-pi相互作用,形成三维网状结构.

摘要： 以2-乙酰基吡啶、对硝基苯甲醛、氨水为原料,在碱性条件下采用一锅法合成4'-(p-硝基苯)-2,2':6',2'-三联吡啶.再选择锌和乙酸的还原体系,将硝基还原为氨基,合成了4'-(p-氨基苯)-2,2':6',2'-三联吡啶.产物经HNMR得到确证,总收率为42.5％.

摘要： 将硫酸亚铁铵和有机配体L在NH4PF6 存在下制得一个含三联吡啶配合物 Fe(L) 2(PF6) 2 (L=4′-苯基-2, 2′:6′,2″-三联吡啶),并对其进行了元素分析、电子吸收光谱和红外光谱等结构表征.配合物的电子吸收光谱的研究表明:相对于前体L,配合物在565 nm出现的新峰可以归属为MLCT(metal-to-ligand charge transfer) 跃迁.配合物的荧光选择性研究表明:Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的加入能增强配合物的荧光强度,Fe(Ⅲ)、Pb(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)的加入能完全或者部分猝灭其荧光强度.

摘要： 将硫酸亚铁铵和有机配体L在NH_(4)PF_(6)存在下制得一个含三联吡啶配合物Fe(L)_(2)(PF_(6))_(2)(L=4′-苯基-2,2′:6′,2″-三联吡啶),并对其进行了元素分析、电子吸收光谱和红外光谱等结构表征.配合物的电子吸收光谱的研究表明:相对于前体L,配合物在565 nm出现的新峰可以归属为MLCT(metal-to-ligand charge transfer)跃迁.配合物的荧光选择性研究表明:Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的加入能增强配合物的荧光强度,Fe(Ⅲ)、Pb(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)的加入能完全或者部分猝灭其荧光强度.

摘要： 本文合成了一个以三联吡啶为侧臂的臂式冠醚，构筑了以其稀土配合物为轮、富勒烯衍生物为轴的[2]准轮烷，研究了其发光行为。

摘要： 本文报道了一种通过水热合成的一维链状锌的配位聚合物,通过X射线单晶衍射测定了其结构.该聚合物属单斜晶系,P21/c空间群,a=8.550(2),b=28.250(6),c=10.960(2),β=107.14(3)°,V=2529.7(9)(A)3,Z=4,Dc=2.277g/cm3,Mr=566.40,F(000)=1664.最终偏离因子R1=0.1004,wR2=0.2622.该化合物中Zn原子和两个对苯二甲酸酸根中的2个O原子和三联吡啶中的一个3个N原子配位.链与链之间通过π-π堆积作用形成二维网状结构.

摘要： 通式V的化合物，其中R2和R7各自独立代表H，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C7-C12芳基烷基，C6-C16烷基芳基或卤素，R3和R6各自独立地为H，C1-C4烷基，C7-C12芳基烷基或C6-C16芳基，R4代表H，C1-C20烷基，C5-C8环烷基，C6-C12芳基或C7-C12芳基烷基，这里烷基、环烷基、芳烷基和芳基残基不被取代或以C1-C4烷氧基、F、Cl、Br、-CN、C1-C4烷基或-NO2取代，Me表示一种镧系金属或钇，Y表示一种酸的阴离子，n是一个2或3的数，m是一个1、2或3的数，R9表示一个式VI的基团，和-Xp-A-X′q-A′r-Oligo(VI)，R8代表H，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C7-C12芳烷基，或C6-C16芳基，或R9表示H，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C7-C12芳烷基或C6-C16芳基和R8表示一个式VI的残基，p、q和r分别代表0或1，X和X′分别表示一个未取代的或以C1-C4烷基，F，Cl，Br，-CN，C1-C4烷基或-NO2取代的选自下列基团的残基：C1-C10亚烷基，C2-C12亚烯基，C2-C12亚炔基，-(CxH2xO)y-，其中x等于一个2到6的数，y是一个1到20的数，C5-C8亚环烷基，C6-C12亚芳基和C7-C12亚芳烷基，A和A′分别表示-O-，-S-，-S-S-，-NR12-CO-NR12，-NR12-CS-NR12-，-NR12-，-NR12-C(O)-O-，-C(O)O-，-C(O)S-，-C(O)NR12-，-C(S)S-，-C(S)O-，-C(S)NR12-，-SO2NR12-，-SO2-，P(O)(OH)O-，P(S)(SH)S-，-P(S)(SH)O-，-P(S)(OH)O-，-P(O)(SH)S-，P(O)(OH)S-，-P(O)(SH)O-，-P(O)(OH)-NR12-，-P(S)(SH)-NR12-，-P(S)(OH)-NR12-，-P(O)(SH)-NR12-，-HP(O)O-，-HP(S)S-，-HP(O)NR12-或-HP(S)NR12-，其中R12表示H或C1-C6烷基，和Oligo代表一个由天然的，修饰的或合成的脱氧核苷或肽核酸片段衍生的天然、修饰或合成的序列，通过一个核酸碱基、一个核苷酸内的桥或一个糖基来结合并且在内部区域互补于一个靶RNA。

摘要： 本发明公开了一种三联吡啶基钴有机配合物、三联吡啶基钴有机超分子水凝胶及制备方法和应用。将1,2,3‑三甲氧基苯与液溴进行取代反应，所得二溴代产物与4‑(2,2’:6’,2”‑三联吡啶基)‑苯硼酸进行Suzuki偶联反应，得到120°型双三联吡啶配体，120°型双三联吡啶配体与二价钴盐进行配位反应，即得三联吡啶基钴有机配合物；将三联吡啶基钴有机配合物均匀分散水中，得到三联吡啶基钴有机超分子水凝胶，该超分子水凝胶不但具有良好的力学强度和稳定性，而且对水催化氧化(OER)表现出较好的催化活性，具有广泛的应用价值。

摘要： 本发明公开了一种三联吡啶基钴有机配合物、三联吡啶基钴有机超分子水凝胶及制备方法和应用。将1,2,3‑三甲氧基苯与液溴进行取代反应，所得二溴代产物与4‑(2,2’:6’,2”‑三联吡啶基)‑苯硼酸进行Suzuki偶联反应，得到120°型双三联吡啶配体，120°型双三联吡啶配体与二价钴盐进行配位反应，即得三联吡啶基钴有机配合物；将三联吡啶基钴有机配合物均匀分散水中，得到三联吡啶基钴有机超分子水凝胶，该超分子水凝胶不但具有良好的力学强度和稳定性，而且对水催化氧化(OER)表现出较好的催化活性，具有广泛的应用价值。

摘要： 一种合成吡啶、联吡啶、三联吡啶配体的方法，所述方法采用光敏剂和钴肟复合物作为催化剂，具有安全、温和、高效和经济的有益效果。同时，钴肟复合物催化剂对水、氧不敏感，对反应要求不高，可大大降低操作难度。

摘要： 三联吡啶钌乙炔三苯胺类化合物及其制备方法和应用，涉及光电材料技术领域，所述三联吡啶钌乙炔三苯胺类化合物的结构式为：其中R为H、CH3、OCH3、F、Br、NO2中的一种。该三联吡啶钌乙炔三苯胺类化合物具有全新的分子结构，经电化学方法测试发现在基于三联吡啶钌与三苯胺中N氧化还原活性中心发生了两次连续的氧化还原进程，并显示该化合物金属钌端基与有机氮中心存在明显的电子相互作用，展示出了不同于以往材料的电子性质，具备构建新型无机‑有机杂氧化还原活性端基分子导线及分子电子器件的潜力和应用前景。

摘要： 一种三芳胺取代的三联吡啶钌配合物及其制备方法和应用，涉及分子导线技术领域，在三联吡啶上修饰得到三芳胺取代的三联吡啶，然后将其与三苯基膦二氯化钌配位即可得到三芳胺取代的三联吡啶钌配合物，从而构建了又一有机(N)‑无机(Ru)混杂的分子导线模型，并且通过电化学方法测试发现三芳胺取代的三联吡啶钌配合物的端基之间具有较强的电子相互作用。此外，由于三芳胺取代的三联吡啶钌配合物中的氯原子可以进一步被取代，因此可以为构建复杂及多氧化还原活性中心分子导线提供新的途径。

摘要： 线型不对称N‑Ru‑N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物及其制备方法和应用，涉及分子导线技术领域，以三芳胺取代的三联吡啶为原料，然后将其与三苯基膦二氯化钌配位即可得到三芳胺取代的三联吡啶钌配合物，最后，三芳胺取代的三联吡啶钌配合物与三甲基硅乙炔取代的三芳胺在氟化钾的作用下直接得到线型不对称N‑Ru‑N三氧化还原中心三联吡啶钌配合物，从而合成得到具有更长距离的线型分子导线模型，经电化学方法测试发现，通过中间金属钌相连的两个三芳胺端基之间具有较强的电子相互作用。因而，该合成设计为构建具有更长距离并具有远程电荷传输性能的分子导线提供了新方法。

摘要： 本发明涉及一种4,4',4’’‑三叔丁基‑2,2’:6’,2’’‑三联吡啶的制备方法，步骤如下：将添加剂溶解于溶剂中，在强碱条件下，与4‑叔丁基吡啶、锡试剂进行反应得到4‑叔丁基‑2‑三丁基锡烷基吡啶；再与4‑叔丁基‑2,6‑二氯吡啶在催化剂作用下进行偶联反应，得到4,4',4’’‑三叔丁基‑2,2’:6’,2’’‑三联吡啶；本发明从原料4‑叔丁基吡啶出发，经两步反应得到4,4',4’’‑三叔丁基‑2,2’:6’,2’’‑三联吡啶，产物分离纯化简单，适于大规模生产。

摘要： 本实用新型公开了一种4,4',4''‑三叔丁基‑2,2':6',2''‑三联吡啶的反应装置,包括反应釜，反应釜包括釜体和釜盖，釜体外设有保温壳与釜体间为加热腔，保温上设有第二进气口，第二进气口通过置于加热腔内的第一环形进气管和第二环形进气管连接多个氮气发生器，氮气进行预热后，从氮气发生器排出，避免氮气温度低，造成反应液局部过冷，反应不均的情况，设置进料管和进气管，进气管与进料管连通，进气管与进料管的夹角ɑ为20°‑90°，进气管内气体斜向下，将固体物料吹散从布料罩落下，分散均匀，提高反应的稳定性；本实用新型反应装置，氮吹加料，加料均匀，上下同时通氮气，对反应体系保护更充分，反应的稳定性提高，提高产物质量和产率。

摘要： 本实用新型公开了一种4,4',4''‑三叔丁基‑2,2':6',2''‑三联吡啶的后处理装置，包括混合罐，混合罐内设有第一混合区和第二混合区，第一混合区和第二混合区分别设有多个第一扰流板和第二扰流板，溶液穿过多个扰流板实现多次混合，第一混合区和第二混合顶部还设有第一出气口、第二进气口、第一出气口和第二出气口，通过压力差使溶液流动速度加快，混合充分且混合效率高；萃取罐包括分层区和分相区，分层区设置布流板使混合液沿分层区侧壁和挡板流下，溶液流动稳定，加快分层速度，分相区设置多个折流板，折流板上部有弯折部分，从分层区初步分层的溶液从挡板溢流，沿斜面流下，流下过程再次进行分层，依次类推逐级的分相，自动分相，且分相效率高。