1,4-丁炔二醇

摘要： 目的制备一种电镀锡镍铜合金添加剂,利用此种添加剂制得黑色、光亮并且综合性能良好的锡镍铜合金镀层。方法基础镀液组成为:33.28 g/L氯化镍,29.33 g/L氯化锡,5 g/L硫酸铜,265 g/L焦磷酸钾,6 g/L L-半胱氨酸,20 mL/L乙二胺,40 g/L柠檬酸三铵。工艺条件为:pH=8.5,温度40°C,电流密度1.3 A/dm2,电镀时间5 min。以此基础镀液为基础,在单因素试验的基础上,应用响应曲面法设计三因素(糖精钠、1.4-丁炔二醇和硫脲)三水平试验,以镀层60°光泽度为响应值,通过回归分析,得到了各个因素参数对响应值的影响规律,并且通过优化分析得到了电镀添加剂的最佳配方。利用百格刀、维氏硬度计对最佳配方制备的镀层的附着力、表面硬度进行分析,用交流阻抗法研究添加剂对锡镍铜合金镀层耐蚀性的影响,利用SEM、EDS对表面形貌及成分进行分析。结果经过响应面试验优选出的最佳添加剂配方为:0.4 g/L 1.4-丁炔二醇,3.5 g/L糖精钠,0.06 g/L硫脲。采用该添加剂配方,在上述基础镀液及工艺条件下,可获得镀层表面平整、光亮的枪黑色试片。该镀层的60°光泽度达到200 GU,附着力的ISO等级为1,ASTM等级为4B,维氏硬度为280.56HV1.0。通过电化学分析结果得知,镀层的耐腐蚀性良好。结论复合添加剂可以制备出平整且光泽度较高的枪黑色镀层,且镀层结合力好,硬度以及耐腐蚀性都有明显的改善,可以满足工业要求。

摘要： 采用等体积浸渍法将Ni分别负载在USY,ZSM-5,SBA-15,Al2O3载体上制备Ni质量分数为17％的负载型镍基催化剂,分别用X射线衍射、N2吸附-脱附、H2程序升温还原以及NH3程序升温脱附对催化剂进行表征,并考察其在氢气压力为4MPa、反应温度为120°C、不同反应时间下催化1,4-丁炔二醇(BYD)加氢制1,4-丁烯二醇(BED)的加氢性能.结果表明:在基于不同载体的催化剂作用下,BYD转化率存在较大差异;其他条件相同时,Ni/SBA-15作用下反应2.5h时的BYD转化率达到97.8％,BED选择性为98.7％,且2-羟基四氢呋喃(HTHF)的选择性最低,这与Ni/SBA-15具有较大的比表面积和平均孔径、良好的活性金属组分镍分散性和较弱的酸性有关.

摘要： 甲醛与乙炔缩合制取1,4-丁炔二醇是乙炔化工的重要方向.探讨铜基催化剂在甲醛乙炔化反应中的演变及催化作用机制,并开发更高效的甲醛乙炔化催化剂是一个值得科学与产业界关注的课题.本工作在前期页硅酸铜催化剂制备及甲醛乙炔化性能研究基础上,进一步通过热处理温度的调整,在焙烧温度为650°C时,构筑了限域于SiO2网络结构中的CuO纳米晶催化剂.CuO纳米晶适宜的化学环境,使其在甲醛乙炔化反应初始阶段快速形成活性炔化亚铜,获得了1,4-丁炔二醇收率80％左右的结果,克服了页硅酸铜物种转化为炔化亚铜速率慢、诱导期长的弊端.SiO2网络结构的限域作用也进一步抑制了活性组分的流失,在6次套用实验中1,4-丁炔二醇收率几乎不变,呈现出良好的使用稳定性.

摘要： 论述1,4-丁烯二醇发展现状,简述1,4-丁烯二醇BYD加氢法、3,4-环氧-1-丁烯水解法和1,3-丁二烯法3种生产工艺特点.其中,BYD催化加氢法是生产BED技术最为成熟、应用最为广泛的生产工艺.BYD加氢反应是一个多步复杂反应.论述了BYD加氢催化反应过程以及3种催化剂(贵金属催化剂、过渡金属催化剂、骨架型Raney-Ni催化剂)在BYD加氢反应过程中的应用特点,指出Raney-Ni催化剂具有价格低、活性高的优点,开发中压下BYD加氢制备BED的Raney-Ni催化剂具有重要意义.

摘要： 采用10％的NaOH溶液浸取商品Ni-Al合金粉(80～100目)制备Raney-Ni催化剂.通过XRD、N2吸附-脱附、TEM表征手段和评价实验,考察了反应温度对Raney-Ni催化剂元素组成、晶相结构、孔结构特征和1,4-丁炔二醇加氢性能的影响.结果 表明,温度为150°C反应后的RN150试样具有类似树叶形貌的网状结构.评价结果表明,反应温度为150°C下催化剂加氢性能最好,BYD转化率为51.00％,BED选择性为94.61％,收率为48.25％.

摘要： 对Reppe法生产工艺中1,4-丁炔二醇(BYD)加氢制备1,4-丁二醇(BDO)所使用的固定床镍铝合金催化剂的失活原因进行了分析。找出了影响催化剂性能的关键因素,并给出了延长催化剂使用寿命的解决措施。采用优化措施后,一级反应器BYD加氢反应后副产丁醇质量分数比优化前减少了20%~40%,叔丁醇(TBA)质量分数减少了20%~40%,催化剂寿命可以延长20%~40%。通过延长BDO装置镍铝合金催化剂的使用寿命,可以减少副产物产生比例,降低生产成本,提高企业竞争力。

摘要： RhCl3on Ui O-66-NH2, which prepared by hydrothermal synthesis of Zr Cl4and 2-amino terephthalic acid, and followed reduced by isopropanol to obtain the Rh/Ui O-66-NH2catalyst.The hydrogenation influencing factors of the preparation 2-butene-1, 4-diol, which including the ratio of the amount of the catalyst active center Rh to substance 2-butyne-1, 4-diol, and the reaction temperature, H2pressure, reaction time were investigated.The results show that under the optimal conditions of the proportion of catalyst active center Rh and substrate was 1∶4 000, the reaction temperature was 140°C, H2pressure was4 MPa, reaction time was 30 min, the 2-butyne-1, 4-diol conversion rate was 99.2％, and the selectivity2-butene-1, 4-diol was 90.8％respectively.%采用浸渍法将Rh Cl3浸渍于Ui O-66-NH2上,用异丙醇还原,制得Rh/Ui O-66-NH2催化剂,考察了催化剂活性中心金属Rh与底物1,4-丁炔二醇(BYD)物质的量比、反应温度、H2压力、反应时间等因素对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇的影响.结果表明,Rh/Ui O-66-NH2催化剂负载量为5％时,以甲醇作为溶剂,催化剂活性中心金属Rh与底物1,4-丁炔二醇物质的量比1∶4 000,反应温度为140°C,H2压力4 MPa,反应时间30 min时,1,4-丁炔二醇转化率99.2％,1,4-丁烯二醇选择性90.8％.

摘要： 鉴于1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇的生产工艺一般涉及高压高温,分别以α-Al2O3和碳纳米管(CNTs)为载体,研究了近室温(30°C)近常压(0.2 MPa)下1,4-丁炔二醇的Pd(Ni)基催化剂的加氢性能及其结构特征.结果发现,Pd-Ni双金属催化剂可以实现1,4-丁炔二醇的完全转化.对于产物1,4-丁二醇的选择性,还原法制备的1％Pd-1％Ni/CNTs仅达60.6％,而分步浸渍法制备的1％Pd-1％Ni/α-Al2O3和1％Pd-1％Ni/CNTs则分别达到89.1％和98.9％.X射线衍射(XRD)、氢气程序升温还原(H2-TPR)及透射电镜(TEM)等表征结果表明:具有合适相互作用、合金形式(部分)以及高度分散的Pd-Ni物种对1,4-丁炔二醇加氢具有重要作用,有利于反应中间产物1,4-丁烯二醇进一步加氢至1,4-丁二醇;且CNTs具有较优的储氢能力,以CNTs为载体有利于提高Pd-Ni基催化剂表面的氢浓度,进而促进1,4-丁烯二醇加氢.

摘要： 通过分步浸渍法在Ni/SiO2催化剂中分别引入Zn、Cu、La、Mo、Co金属助剂,结合N2物理吸附-脱附、XRD、H2-TPR和NH3-TPD等表征手段研究金属助剂对1,4-丁炔二醇加氢性能的影响.结果发现,Mo的引入使Ni/SiO2催化剂的初始活性大幅增加,但反应2 h后活性下降,归因于催化剂表面酸中心使催化剂积炭失活;引入Cu、La及Co后的催化剂活性较低,推测是由于催化剂表面产生强吸附氢物种,不利于1,4-丁炔二醇加氢反应进行;与其他样品相比,Zn的引入使催化剂保持了Ni/SiO2催化剂高的1,4-丁炔二醇加氢活性,同时可有效降低产物中2-羟基四氢呋喃副产物含量,提高目标产物1,4-丁二醇收率.

摘要： 在液相还原法制备的纯Cu2O样品中,采用浸渍法分别引入Mg、Al、Fe助剂制备Cu2O-MgO、Cu2O-Al2O3、Cu2O-Fe2O3催化剂.采用XRD、FT-IR、TEM和H2-TPR等对催化剂进行表征,研究不同助剂的加入对甲醛乙炔化反应的影响.结果表明,不同助剂对催化剂的结晶度和可还原性能有较大影响,进而使甲醛乙炔化表现出不同的催化活性.相比MgO与Al2O3,Fe2O3的引入,使Cu2O结晶度明显下降,主要是由于Fe2O3与Cu2O之间产生强的相互作用,有利于乙炔亚铜活性物种的形成,从而表现出最优的催化性能.

摘要： 本文建立电镀镍槽液中1,4-丁炔二醇的化学分析方法,按该方法用己知浓度1,4-丁炔二醇的镀镍溶液求滴定度，用不含1，-丁炔二醇的镀镍底液做空白对镀镍溶液中1,4-丁炔二醇进行测定，终点好判断，准确度高，精密度高。

摘要： 本文建立电镀镍槽液中1,4-丁炔二醇的化学分析方法,按该方法用己知浓度1,4-丁炔二醇的镀镍溶液求滴定度，用不含1，-丁炔二醇的镀镍底液做空白对镀镍溶液中1,4-丁炔二醇进行测定，终点好判断，准确度高，精密度高。

摘要： 本文建立电镀镍槽液中1,4-丁炔二醇的化学分析方法,按该方法用己知浓度1,4-丁炔二醇的镀镍溶液求滴定度，用不含1，-丁炔二醇的镀镍底液做空白对镀镍溶液中1,4-丁炔二醇进行测定，终点好判断，准确度高，精密度高。

摘要： 本文建立电镀镍槽液中1,4-丁炔二醇的化学分析方法,按该方法用己知浓度1,4-丁炔二醇的镀镍溶液求滴定度，用不含1，-丁炔二醇的镀镍底液做空白对镀镍溶液中1,4-丁炔二醇进行测定，终点好判断，准确度高，精密度高。

摘要： 负载型Ni/Al203催化剂被广泛应用于多种催化加氢反应，其中有相当一部分反应是在水热环境下进行的。载体Al203可在水热条件下发生晶相转变，生成相应水合物的相关研究己有文献报道。而对于水热环境下的催化加氢反应过程中Ni/Al203催化剂结构的变化以及其对催化活性、选择性和使用寿命的影响未见文献报道。本文采用XRD表征手段，以1,4-丁炔二醇二段加氢为探针反应，研究了临氢水热处理对Ni/Al2O3催化剂结构和性能的影响，为开发适用于水热环境下催化加氢反应过程中的高性能Ni/Al2O3催化剂提供了理论指导。

摘要： 负载型Ni/Al203催化剂被广泛应用于多种催化加氢反应，其中有相当一部分反应是在水热环境下进行的。载体Al203可在水热条件下发生晶相转变，生成相应水合物的相关研究己有文献报道。而对于水热环境下的催化加氢反应过程中Ni/Al203催化剂结构的变化以及其对催化活性、选择性和使用寿命的影响未见文献报道。本文采用XRD表征手段，以1,4-丁炔二醇二段加氢为探针反应，研究了临氢水热处理对Ni/Al2O3催化剂结构和性能的影响，为开发适用于水热环境下催化加氢反应过程中的高性能Ni/Al2O3催化剂提供了理论指导。

摘要： 负载型Ni/Al203催化剂被广泛应用于多种催化加氢反应，其中有相当一部分反应是在水热环境下进行的。载体Al203可在水热条件下发生晶相转变，生成相应水合物的相关研究己有文献报道。而对于水热环境下的催化加氢反应过程中Ni/Al203催化剂结构的变化以及其对催化活性、选择性和使用寿命的影响未见文献报道。本文采用XRD表征手段，以1,4-丁炔二醇二段加氢为探针反应，研究了临氢水热处理对Ni/Al2O3催化剂结构和性能的影响，为开发适用于水热环境下催化加氢反应过程中的高性能Ni/Al2O3催化剂提供了理论指导。

摘要： 负载型Ni/Al203催化剂被广泛应用于多种催化加氢反应，其中有相当一部分反应是在水热环境下进行的。载体Al203可在水热条件下发生晶相转变，生成相应水合物的相关研究己有文献报道。而对于水热环境下的催化加氢反应过程中Ni/Al203催化剂结构的变化以及其对催化活性、选择性和使用寿命的影响未见文献报道。本文采用XRD表征手段，以1,4-丁炔二醇二段加氢为探针反应，研究了临氢水热处理对Ni/Al2O3催化剂结构和性能的影响，为开发适用于水热环境下催化加氢反应过程中的高性能Ni/Al2O3催化剂提供了理论指导。

摘要： 负载型Ni/Al203催化剂被广泛应用于多种催化加氢反应，其中有相当一部分反应是在水热环境下进行的。载体Al203可在水热条件下发生晶相转变，生成相应水合物的相关研究己有文献报道。而对于水热环境下的催化加氢反应过程中Ni/Al203催化剂结构的变化以及其对催化活性、选择性和使用寿命的影响未见文献报道。本文采用XRD表征手段，以1,4-丁炔二醇二段加氢为探针反应，研究了临氢水热处理对Ni/Al2O3催化剂结构和性能的影响，为开发适用于水热环境下催化加氢反应过程中的高性能Ni/Al2O3催化剂提供了理论指导。

摘要： 负载型Ni/Al203催化剂被广泛应用于多种催化加氢反应，其中有相当一部分反应是在水热环境下进行的。载体Al203可在水热条件下发生晶相转变，生成相应水合物的相关研究己有文献报道。而对于水热环境下的催化加氢反应过程中Ni/Al203催化剂结构的变化以及其对催化活性、选择性和使用寿命的影响未见文献报道。本文采用XRD表征手段，以1,4-丁炔二醇二段加氢为探针反应，研究了临氢水热处理对Ni/Al2O3催化剂结构和性能的影响，为开发适用于水热环境下催化加氢反应过程中的高性能Ni/Al2O3催化剂提供了理论指导。

摘要： 本公开涉及一种用于1,4‑丁炔二醇加氢的催化剂及其制备方法和1,4‑丁炔二醇的加氢工艺，该制备方法包括：将镍基非晶态合金催化剂采用含有修饰剂的液体进行浸渍处理后过滤，其中，所述修饰剂为α‑羟基酸或α‑氨基酸。本公开提供的用于1,4‑丁炔二醇加氢的催化剂应用于加氢工艺中1,4‑丁炔二醇转化率高，顺式1,4‑丁烯二醇选择性高。

摘要： 本发明涉及一种丁炔二醇加氢连续生产丁烯二醇联产丁二醇系统及工艺。系统包括依次连接的脱色反应系统、半加氢反应系统、丁烯二醇精馏系统、全加氢反应系统、丁二醇精馏系统。其中，丁炔二醇原料罐经丁炔二醇原料输送泵与脱色反应系统连接，所述脱色反应系统经待反应液计量泵与半加氢反应系统连接，所述半加氢反应系统经第二粗丁烯二醇计量泵与丁烯二醇精馏系统连接，所述丁烯二醇精馏系统经丁二醇全加氢计量泵与全加氢反应系统连接，所述全加氢反应系统经粗丁二醇计量泵与丁二醇精馏系统连接。本发明流程简单、运行稳定、运行成本低、转化率与选择性高、杂质分离效果好。

摘要： 本发明涉及一种丁炔二醇两段床加氢制备丁二醇的方法，针对目前在丁炔二醇两步法加氢制丁二醇过程中对反应体系含有水或反应体系中水含量波动的适应性以及对抑制积碳生成的要求，发明人提出两段床中加氢催化剂A和B含有载体、金属活性组分和硅烷基团，且硅烷基团是经过甲硅烷基化处理嫁接的，其中硅烷基团占加氢催化剂整体重量的0.1wt％～12wt％。与现有技术相比，在保证加氢催化剂具有较好活性和选择性的前提下，本发明方法具有明显的原料适用性，水的存在对加氢催化剂催化性能几乎无影响，同时可明显抑制催化剂表面积碳的生成，延长了催化剂使用寿命，这使得加氢反应体系具有较长的稳定运行周期。

摘要： 本发明提供了一种丁炔二醇两步法加氢制丁二醇二段加氢催化剂的制备方法，步骤包括：在氧化铝载体中引入促进剂；加热处理载体；配制含有机镍盐、无机镍盐和表面活性剂的混合镍盐溶液；将混合镍盐溶液浸渍到经加热处理的载体上，经干燥，焙烧，还原，钝化得到镍含量5～25w％、促进剂含量0.001～6w％的催化剂产品。将该催化剂用于丁炔二醇两步法加氢制丁二醇二段加氢工艺，可以使羰基降至0.2mg(KOH)·g-1以下，并使缩醛及丁稀二醇含量降至很低的水平。经后续的精馏可生产出纯度≥99.5％，色度≤10AHPA的1，4-丁二醇产品。

摘要： 本公开涉及一种用于1,4‑丁炔二醇加氢的催化剂及其制备方法和1,4‑丁炔二醇的加氢工艺，该制备方法包括：将镍基非晶态合金催化剂采用含有修饰剂的液体进行浸渍处理后过滤，其中，所述修饰剂为α‑羟基酸或α‑氨基酸。本公开提供的用于1,4‑丁炔二醇加氢的催化剂应用于加氢工艺中1,4‑丁炔二醇转化率高，顺式1,4‑丁烯二醇选择性高。

摘要： 本公开涉及一种1,4‑丁炔二醇加氢制备1,4‑丁二醇联产1,4‑丁烯二醇的方法和系统。本公开通过使用具有一定孔径的膜管组件将氢气分散并溶解在1,4‑丁炔二醇中，并采用流化床反应器和固定床反应器串联的方式实现了1,4‑丁炔二醇加氢的规模化、连续化生产，同时联产高纯度1,4‑丁烯二醇；流化床反应器中的第一氢化产物分离出1,4‑丁烯二醇后进入固定床反应器中进行第二氢化反应，实现了第一氢化产物的充分利用，操作弹性大、适用范围广。

摘要： 本发明涉及一种丁炔二醇加氢连续生产丁烯二醇联产丁二醇系统及工艺。系统包括依次连接的脱色反应系统、半加氢反应系统、丁烯二醇精馏系统、全加氢反应系统、丁二醇精馏系统。其中，丁炔二醇原料罐经丁炔二醇原料输送泵与脱色反应系统连接，所述脱色反应系统经待反应液计量泵与半加氢反应系统连接，所述半加氢反应系统经第二粗丁烯二醇计量泵与丁烯二醇精馏系统连接，所述丁烯二醇精馏系统经丁二醇全加氢计量泵与全加氢反应系统连接，所述全加氢反应系统经粗丁二醇计量泵与丁二醇精馏系统连接。本发明流程简单、运行稳定、运行成本低、转化率与选择性高、杂质分离效果好。

摘要： 本发明涉及一种丁炔二醇两段床加氢制备丁二醇的方法，针对目前在丁炔二醇两步法加氢制丁二醇过程中对反应体系含有水或反应体系中水含量波动的适应性以及对抑制积碳生成的要求，发明人提出两段床中加氢催化剂A和B含有载体、金属活性组分和硅烷基团，且硅烷基团是经过甲硅烷基化处理嫁接的，其中硅烷基团占加氢催化剂整体重量的0.1wt％～12wt％。与现有技术相比，在保证加氢催化剂具有较好活性和选择性的前提下，本发明方法具有明显的原料适用性，水的存在对加氢催化剂催化性能几乎无影响，同时可明显抑制催化剂表面积碳的生成，延长了催化剂使用寿命，这使得加氢反应体系具有较长的稳定运行周期。

摘要： 一种提高一四丁二醇废液焚烧炉负荷的系统，包括燃烧室、燃烧器、冷却烟道、二级省煤器、一级省煤器、二级空气预热器、一级空气预热器、SCR反应器、电布袋除尘器、SCR引入阀门、SCR回路阀门、SCR反应器冷风入口阀门、温度传感器、旁路烟道阀门、SCR引出烟道、SCR引入烟道、旁路烟道、水平烟道，燃烧室底部与冷却烟道相连，冷却烟道出口连接二级省煤器、一级省煤器、二级空气预热器、一级空气预热器、SCR反应器、电布袋除尘器；二级省煤器与一级省煤器之间连接SCR引入烟道和SCR引出烟道；一级空气预热器与电布袋除尘器之间连接水平烟道，SCR反应器与电布袋除尘器之间连有旁路烟道。本实用新型通过设置旁路烟道，减少了一级省煤器内烟道的清灰频率。

摘要： 本实用新型涉及一种丁炔二醇加氢连续生产丁烯二醇联产丁二醇系统。包括依次连接的脱色反应系统、半加氢反应系统、丁烯二醇精馏系统、全加氢反应系统、丁二醇精馏系统。其中，丁炔二醇原料罐经丁炔二醇原料输送泵与脱色反应系统连接，所述脱色反应系统经待反应液计量泵与半加氢反应系统连接，所述半加氢反应系统经第二粗丁烯二醇计量泵与丁烯二醇精馏系统连接，所述丁烯二醇精馏系统经丁二醇全加氢计量泵与全加氢反应系统连接，所述全加氢反应系统经粗丁二醇计量泵与丁二醇精馏系统连接。本实用新型流程简单、运行稳定、运行成本低、转化率与选择性高、杂质分离效果好。