1,3-丙二醇

摘要： 采用离子交换工艺对1,3-丙二醇发酵预处理后的料液进行分离提纯,研究了阴阳离子交换柱的树脂穿透性能及流速对树脂性能的影响,考察了整个连续离子交换过程及树脂的再生情况.实验结果表明,阴离子树脂的交换能力为阳离子树脂的4.2倍,阴阳树脂适宜的添加体积比为1:4,进料适宜的流速为10.0 L/h;阴阳离子交换树脂对1,3-丙二醇料液具有较好的脱盐、脱小分子蛋白的效果,1,3-丙二醇单程收率为60.40％、总收率为99.01％,小分子蛋白的脱除率在94.7％左右.

摘要： 采用水热晶化法合成了一种高比表面积且富含不饱和五配位铝位点的棒状Al2O3,并利用等体积顺序浸渍法使钨物种先以低聚合态纳米簇的形式锚定在Al2O3载体表面.通过高温热处理方式使铂物种以小粒径高分散的形式与钨物种紧密接触,极大地加强了铂和钨物种之间的相互作用程度,有利于更多活性位结构的产生,显著地提高了甘油氢解制1,3丙二醇(1,3-PDO)的催化活性.其催化反应性能评价结果表明,在固定床反应器中,反应温度160?°C,压力5.0 MPa,10％甘油水溶液连续进液时,Pt-WOx/Al2O3催化剂的甘油转化率为75.2％,1,3-PDO的收率达到了33.1％.

摘要： 以肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella pneumoniae)ATCC 25955为原始菌株,利用代谢工程手段对K.pneumoniae生物合成1,3-丙二醇(1,3-PD)的副产物进行调控.通过敲除副产物合成途径关键酶编码基因,在分批补料发酵条件下,1,3-PD的产量达到83.8 g·L-1,生产强度提至2.79 g·L-1·h-1;进一步结合乙酸吸收途径强化,有效解除了乙酸溢流现象,在分批补料发酵条件下,1,3-PD的产量达到94.9g·L-1,生产强度提至3.16 g·L-1·h-1.研究表明,通过敲除副产物合成途径关键酶编码基因结合乙酸吸收途径强化能够促进1,3-PD的合成,减少副产物的产生,提高K.pneu-moniae 代谢甘油合成1,3-PD的产量和生产强度.

摘要： 1,3-丙二醇发酵液脱盐是生物法生产1,3-丙二醇提取工艺的难点,本文介绍了离子交换法、刮板薄膜蒸发法、电渗析法、醇沉法、反应萃取法等几种脱盐方法,并分析了各方法的优缺点.针对1,3-丙二醇发酵液脱盐遇到的困难,本文提出从分离工艺和菌株基因改造两个方向共同研究来解决的建议.

摘要： 为了研究催化剂组分对甘油氢解制备1,3-丙二醇(1,3-PDO)反应过程的影响,实验选用拟薄水铝石作为催化剂载体,通过饱和浸渍法制备了大孔容、高比表面积的Pt/WOx/Al2O3催化剂,并通过添加Fe、Mn和Ru对催化剂进行了改性.结果表明,在170°C、9 MPa条件下,2Pt/30WOx/Al2O3催化反应6 h,甘油转化率为21.2％,1,3-丙二醇选择性为58.9％.Pt/WOx/Al2O3催化剂在甘油氢解反应中的活性主要由催化剂表面Pt活性位点数量控制.对于Pt/WOx/Al2O3催化剂的改性,反应6 h后,Ru的添加使1,3-PDO的产率提高了60％,而Fe、Mn的添加则无明显的提升效果.通过表征发现,催化剂上负载的WOx、Pt和Ru均匀分散在载体上;催化剂上的弱酸和中强度酸有利于提高甘油氢解制备1,3-PDO的选择性.

摘要： 为了研究催化剂组分对甘油氢解制备1,3-丙二醇(1,3-PDO)反应过程的影响,实验选用拟薄水铝石作为催化剂载体,通过饱和浸渍法制备了大孔容、高比表面积的Pt/WO_(x)/Al_(2)O_(3)催化剂,并通过添加Fe、Mn和Ru对催化剂进行了改性。结果表明,在170°C、9 MPa条件下,2Pt/30WO_(x)/Al_(2)O_(3)催化反应6 h,甘油转化率为21.2%,1,3-丙二醇选择性为58.9%。Pt/WO_(x)/Al_(2)O_(3)催化剂在甘油氢解反应中的活性主要由催化剂表面Pt活性位点数量控制。对于Pt/WO_(x)/Al_(2)O_(3)催化剂的改性,反应6 h后,Ru的添加使1,3-PDO的产率提高了60%,而Fe、Mn的添加则无明显的提升效果。通过表征发现,催化剂上负载的WO_(x)、Pt和Ru均匀分散在载体上;催化剂上的弱酸和中强度酸有利于提高甘油氢解制备1,3-PDO的选择性。

摘要： 针对甘油流加生物歧化为1,3-丙二醇过程的还原途径酶催化非线性动力系统,基于有限元配置法将非线性动力系统转化为代数方程,得到了所建立最优控制模型的非线性规划形式,给出了不同终端时刻下最优控制问题中各变量与目标函数的最优值,并对结果进行了讨论与分析.

摘要： 随着生物柴油产业的高速发展,其副产物甘油大量过剩,亟需寻找高效的甘油高值化利用途径来提高整个生物柴油产业链的经济性.在各种甘油转化路线中,甘油选择性氢解制备1,3-丙二醇可用作高端聚酯PTT的单体,因而成为最具应用潜力的高质化路线之一.同时,该反应涉及到仲羟基的选择性脱除,对其它生物质加氢脱氧反应也具有普遍意义.目前,在提高甘油氢解反应活性和1,3-丙二醇选择性方面已经做了大量的研究工作,但是关于催化剂稳定性的研究却鲜有报道,而后者对于整个过程的工业应用是必不可少的.鉴于此,我们以Pt/WO3/Al2O3为催化剂,在连续运行的固定床反应器上对其甘油氢解反应的长期稳定性以及其失活的机理进行了详细的考察.Pt/WO3/Al2O3催化剂表现出较高的初始活性:甘油的转化率为57.5％,目标产物1,3-丙二醇的选择性可达40.4％,主要副产物1,2-丙二醇、正丙醇和异丙醇的选择性分别为6.3％,37.3％和11.5％.在长达700 h的稳定性测试中,Pt/WO3/Al2O3催化剂呈现缓慢失活的趋势:甘油转化率从57.5％下降到25.1％,而1,3-丙二醇选择性基本不变.通过对失活曲线进行拟合可以得出催化剂的失活呈现三个阶段:第一阶段内(0-100 h)催化剂的失活速率最快,甘油转化率由57.5％降至44.9％,失活速率为0.111％/h;第二阶段内(100-600 h)催化剂的失活明显变缓,失活速率降至0.037％/h;第三阶段内(600-700 h)甘油转化率基本保持不变.N2物理吸附、电感耦合等离子体原子发射光谱、热重和程序升温氧化等表征结果显示,活性组分(铂,氧化钨)的流失或积炭都不是催化剂失活的主要原因.同时X射线衍射、高角环形暗场扫描透射电子显微镜和CO化学吸附等表征结果表明,反应过程中Pt/WO3/Al2O3催化剂上Pt颗粒发生了明显的聚集长大,使得Pt的分散度由29.1％降至10.1％.仲丁醇脱水/脱氢探针反应的结果显示,稳定性测试后催化剂在氢气气氛下产生原位B酸的能力显著降低.由此可以得出,反应过程中Pt/WO3/Al2O3催化剂失活的主要原因是催化剂表面Pt颗粒的聚集长大,因而引起催化剂加氢能力的降低,同时Pt-WOx界面位点的数量下降,使得在氢气气氛下催化剂产生原位B酸的能力大大降低,从而导致了催化剂的失活.

摘要： 生物柴油产业迅猛发展导致甘油大量过剩;另一方面,1,3-丙二醇在聚酯工业中有着重要应用.因此,甘油氢解反应制1,3-丙二醇反应具有重要的应用价值.但是由于热力学和空间位阻的限制,该反应仍存在很大的挑战.目前,用于该过程的催化体系主要包括铱–铼催化体系和铂–钨催化体系两类.本文重点介绍了Pt-W体系在甘油氢解制备1,3-丙二醇的研究进展.首先比较了钨酸和杂多酸/杂多酸盐、负载型Pt-W和Pt/介孔钨等三类催化剂体系反应性能及其构效关系,总结了影响Pt-W催化剂性能的几因素:(1)WOx的分散状态:亚单层分散的中等尺寸的WOx有利于Pt的分散和产生更多的B酸位,从而有利于甘油仲羟基的断裂生成1,3-丙二醇.(2)Pt的分散度:H2的解离速率和对不饱和中间物种的加氢与Pt的分散度呈现密切的关系.(3)Pt-WOx间的强相互作用:有利于氢溢流和原位B酸的形成.所以,通过优化合成方法、预处理方法、反应条件等来调变这三种因素,以获得高选择性、高活性和稳定性的新型Pt-W催化体系,是未来应着力探索的方向之一.此外总结了目前存在的三种基于Pt-W体系的催化剂机理,其中一些研究者认为,B酸主要来源于WOx表面的本征酸位,而另一些人则认为源自Pt-WOx界面原位H2的异裂,且是Pt-W基催化剂表现出较高1,3-丙二醇选择性的真正原因.因此,能直观检测中间产物的原位表征技术的发展与应用乃是解决这一争议的未来方向.为了满足实际应用的需要,应从分子尺度上理解失活机制,从而大力提高催化剂的耐久性.综上,希望本文能够为甘油选择性氢解制1,3-丙二醇高效催化剂的开发提供有用的信息.

摘要： 以Co-Al水滑石为前驱体,经高温焙烧和H2还原得到了系列可用于环氧丙醇加氢制备1,3-丙二醇(1,3-PDO)的Cox/Al2O3催化剂.研究结果表明,Co2/Al2O3催化剂具有最好的活性、产物选择性及良好的稳定性,在80°C,2 MPa H2下反应5 h后,环氧丙醇的转化率为99.8％,1,3-PDO的收率高达68.0％;不仅高于采用相同方法制备的Ni2/Al2O3和Cu2/Al2O3催化剂,也高于Al2O3负载的Pt,Pd和Ru催化剂.研究发现活性中心Co与Al2O3载体的酸性位点之间的协同作用可能是影响催化剂的活性及1,3-PDO选择性的重要因素.

摘要： 1,3-丙二醇最重要的应用是和对苯二甲酸(PTA)一起合成新型聚酯对苯二甲酸丙二醇酯(PTT),但是1,3-丙二醇的高成本制约了PTT的发展,低成本1,3-丙二醇合成工艺的研究开发工作成为国内外的热点课题之一.本文是在以甘油为底物发酵生产1,3-丙二醇的工艺路线上进行优化,使用实验室2.5L发酵罐进行实验,研究甘油发酵过程中搅拌速度、氮气通气率、发酵时间对最终发酵液中1,3-丙二醇含量的影响,在优化条件下,发酵液中的1,3-丙二醇的含量高达80g/L以上.气相色谱显示产品纯度达到99.5％以上.

摘要： 1,3-丙二醇最重要的应用是和对苯二甲酸(PTA)一起合成新型聚酯对苯二甲酸丙二醇酯(PTT),但是1,3-丙二醇的高成本制约了PTT的发展,低成本1,3-丙二醇合成工艺的研究开发工作成为国内外的热点课题之一.本文是在以甘油为底物发酵生产1,3-丙二醇的工艺路线上进行优化,使用实验室2.5L发酵罐进行实验,研究甘油发酵过程中搅拌速度、氮气通气率、发酵时间对最终发酵液中1,3-丙二醇含量的影响,在优化条件下,发酵液中的1,3-丙二醇的含量高达80g/L以上.气相色谱显示产品纯度达到99.5％以上.

摘要： 1,3-丙二醇最重要的应用是和对苯二甲酸(PTA)一起合成新型聚酯对苯二甲酸丙二醇酯(PTT),但是1,3-丙二醇的高成本制约了PTT的发展,低成本1,3-丙二醇合成工艺的研究开发工作成为国内外的热点课题之一.本文是在以甘油为底物发酵生产1,3-丙二醇的工艺路线上进行优化,使用实验室2.5L发酵罐进行实验,研究甘油发酵过程中搅拌速度、氮气通气率、发酵时间对最终发酵液中1,3-丙二醇含量的影响,在优化条件下,发酵液中的1,3-丙二醇的含量高达80g/L以上.气相色谱显示产品纯度达到99.5％以上.

摘要： 1,3-丙二醇最重要的应用是和对苯二甲酸(PTA)一起合成新型聚酯对苯二甲酸丙二醇酯(PTT),但是1,3-丙二醇的高成本制约了PTT的发展,低成本1,3-丙二醇合成工艺的研究开发工作成为国内外的热点课题之一.本文是在以甘油为底物发酵生产1,3-丙二醇的工艺路线上进行优化,使用实验室2.5L发酵罐进行实验,研究甘油发酵过程中搅拌速度、氮气通气率、发酵时间对最终发酵液中1,3-丙二醇含量的影响,在优化条件下,发酵液中的1,3-丙二醇的含量高达80g/L以上.气相色谱显示产品纯度达到99.5％以上.

摘要： 本文对肺炎克雷伯氏菌发酵生产1,3-丙二醇主要培养基组份和发酵条件进行了优化,优化结果为:初始甘油50g/L;初始硫酸铵浓度6g/L;最适温度和pH分别为37°C和7.在较优的发酵条件下,10h时,1,3-PD浓度达到最大,为25.8g/L,发酵强度2.58g/(L·h),转化率56％(g/g).

摘要： 本文对肺炎克雷伯氏菌发酵生产1,3-丙二醇主要培养基组份和发酵条件进行了优化,优化结果为:初始甘油50g/L;初始硫酸铵浓度6g/L;最适温度和pH分别为37°C和7.在较优的发酵条件下,10h时,1,3-PD浓度达到最大,为25.8g/L,发酵强度2.58g/(L·h),转化率56％(g/g).

摘要： 本文对肺炎克雷伯氏菌发酵生产1,3-丙二醇主要培养基组份和发酵条件进行了优化,优化结果为:初始甘油50g/L;初始硫酸铵浓度6g/L;最适温度和pH分别为37°C和7.在较优的发酵条件下,10h时,1,3-PD浓度达到最大,为25.8g/L,发酵强度2.58g/(L·h),转化率56％(g/g).

摘要： 本文对肺炎克雷伯氏菌发酵生产1,3-丙二醇主要培养基组份和发酵条件进行了优化,优化结果为:初始甘油50g/L;初始硫酸铵浓度6g/L;最适温度和pH分别为37°C和7.在较优的发酵条件下,10h时,1,3-PD浓度达到最大,为25.8g/L,发酵强度2.58g/(L·h),转化率56％(g/g).

摘要： 生物量是反映生物发酵过程进展的重要参数,对生物量进行实时监测可用于对发酵过程的调控优化.为克服现今主要采用的非原位离线方法检测生物量时间滞后和人为误差较大等缺点,本文针对1,3-丙二醇发酵过程设计了一个基于FT-NIR在线近红外光谱分析技术的生物量在线监测实验平台,通过对实时采集光谱的预处理以及敏感光谱段分析,应用偏最小二乘算法,建立了1,3-丙二醇发酵过程生物量变化的动态预测模型.通过实验测试,验证了本文所建立的模型具有较好的预测能力,能够实现对l,3-丙二醇发酵过程中生物量的有效在线监测.

摘要： 生物量是反映生物发酵过程进展的重要参数,对生物量进行实时监测可用于对发酵过程的调控优化.为克服现今主要采用的非原位离线方法检测生物量时间滞后和人为误差较大等缺点,本文针对1,3-丙二醇发酵过程设计了一个基于FT-NIR在线近红外光谱分析技术的生物量在线监测实验平台,通过对实时采集光谱的预处理以及敏感光谱段分析,应用偏最小二乘算法,建立了1,3-丙二醇发酵过程生物量变化的动态预测模型.通过实验测试,验证了本文所建立的模型具有较好的预测能力,能够实现对l,3-丙二醇发酵过程中生物量的有效在线监测.

摘要： 本发明属于光固化材料领域，涉及二丙二醇二丙烯酸酯或二缩三丙二醇二丙烯酸酯的清洁生产方法。具体步骤如下：(1)二丙二醇/二缩三丙二醇、丙烯酸、催化剂、溶剂、阻聚剂及抗氧剂酯化回流脱水；(2)加入片碱及少量水进行中和；(3)加入多硅酸镁吸附剂吸附中和生成的盐；(4)减压脱水、脱溶剂；(5)压滤，过滤掉多硅酸镁及其吸附的盐；(6)加入碱性钙基膨润土、氧化钙，进行脱色、脱微量水、脱微量酸；(7)压滤；(8)产品指标检测。本发明为一种收率高，具有经济效益、环境效益的二丙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯的清洁生产方法，从根本上解决二丙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯生产过程的有机废水污染问题。

摘要： 本发明公开了一种生产二丙二醇丁醚和三丙二醇丁醚的方法，其创新点在于：用提取完丙二醇丁醚后的塔釜液为原料，在强碱性催化剂的作用下，和环氧丙烷进行开环加成反应，回收合成产物中过量的2-丁氧基-1-丙醇之后，精馏出二丙二醇丁醚产品；随后用草酸中和提取完二丙二醇丁醚后的醇醚溶液至中性，用筛网过滤掉生成的草酸钠盐，精馏分离轻组分后，蒸馏出三丙二醇丁醚产品；再用甲醇来洗涤湿盐，对甲醇溶液进行精馏，回收出草酸钠和甲醇，并得到高沸点的醇醚，实现清洁生产。本发明可以把生产丙二醇丁醚时副产的、在下游市场不受欢迎的2-丁氧基-1-丙醇转化为下游企业迫切需要的二丙二醇丁醚、三丙二醇丁醚这样的环保溶剂。

摘要： 本发明公开了一种基于三丙二醇甲醚及三丙二醇丁醚的玻璃清洁剂，原料以质量百分比计包括以下组分：三丙二醇甲醚8-14%；三丙二醇丁醚11-17%；十四烷基二甲基氧化胺5-8%；硬脂酸甘油酯16-22%；烷基苯磺酸钠4-9%；乙醇11-22%；椰油酰二乙醇胺2-6%；去离子水17-28%。本发明提供一种基于三丙二醇甲醚及三丙二醇丁醚的玻璃清洁剂，能够有效祛除玻璃表面污渍，本发明配方简单，成本低，使用方便。

摘要： 本发明提供了一种丙二醇/二丙二醇/三丙二醇的制备方法，包括以下步骤：将水和环氧丙烷于反应器中混合并发生水合反应，得到反应液，其中，所述水合反应的温度为100°C～180°C，所述水合反应的压力为0.3～1.5MPa；以及精馏所述反应液，以分别得到丙二醇、二丙二醇以及三丙二醇。本发明将所述水合反应的温度设为100°C～180°C，并将所述水合反应的压力设为0.3～1.5MPa，由于本发明中水合反应的温度和水合反应的压力均较低，使得本发明中的制备方法具有较高的安全性和经济性。

摘要： 本发明属于光固化材料领域，涉及二丙二醇二丙烯酸酯或二缩三丙二醇二丙烯酸酯的清洁生产方法。具体步骤如下：(1)二丙二醇/二缩三丙二醇、丙烯酸、催化剂、溶剂、阻聚剂及抗氧剂酯化回流脱水；(2)加入片碱及少量水进行中和；(3)加入多硅酸镁吸附剂吸附中和生成的盐；(4)减压脱水、脱溶剂；(5)压滤，过滤掉多硅酸镁及其吸附的盐；(6)加入碱性钙基膨润土、氧化钙，进行脱色、脱微量水、脱微量酸；(7)压滤；(8)产品指标检测。本发明为一种收率高，具有经济效益、环境效益的二丙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯的清洁生产方法，从根本上解决二丙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯生产过程的有机废水污染问题。

摘要： 本发明公开了一种生产二丙二醇丁醚和三丙二醇丁醚的方法，其创新点在于：用提取完丙二醇丁醚后的塔釜液为原料，在强碱性催化剂的作用下，和环氧丙烷进行开环加成反应，回收合成产物中过量的2-丁氧基-1-丙醇之后，精馏出二丙二醇丁醚产品；随后用草酸中和提取完二丙二醇丁醚后的醇醚溶液至中性，用筛网过滤掉生成的草酸钠盐，精馏分离轻组分后，蒸馏出三丙二醇丁醚产品；再用甲醇来洗涤湿盐，对甲醇溶液进行精馏，回收出草酸钠和甲醇，并得到高沸点的醇醚，实现清洁生产。本发明可以把生产丙二醇丁醚时副产的、在下游市场不受欢迎的2-丁氧基-1-丙醇转化为下游企业迫切需要的二丙二醇丁醚、三丙二醇丁醚这样的环保溶剂。

摘要： 本发明公开了一种二丙二醇和/或三丙二醇的制造方法，其通过在不存在催化剂的条件下使丙二醇与相对于所述丙二醇的摩尔数为0.01～1.0当量的环氧丙烷反应而高选择性地制造二丙二醇和/或三丙二醇。

摘要： 本实用新型涉及一种合成一缩二丙二醇及联产二缩三丙二醇的装置。其技术方案是：搅拌罐设有进料口，输出端通过进料泵连接缓冲罐，缓冲罐的输出端连接到高压反应釜，合成反应在高压反应釜中进行，高压反应釜的一侧设有加热器，反应得到的釜液经高真空抽出后进入脱轻塔，脱出的丙二醇返回高压反应釜中，塔釜得到的釜液一缩二丙二醇粗品进入一缩二丙二醇精制塔中，反应后得到一缩二丙二醇通过一缩二丙二醇出口排出，塔釜的釜液进入二缩三丙二醇提取塔，得到的二缩三丙二醇通过二缩三丙二醇出口排出。有益效果是：解决了现有技术存在的一缩二丙二醇产品易结晶、色度大的问题，同时，产品质量更加稳定，纯度达到99.90%。

摘要： 本实用新型公开了一种生产二丙二醇并联产三丙二醇的工艺装置，包括混料罐（1）、合成塔（2）、脱轻塔（3）、DPG精馏塔（4）、TPG精馏塔（5），所述合成塔（2）为静态管式反应器。采用此工艺装置，合成反应在静态管式反应器中完成，由于静态管式反应器内设单管多旋流体混合管，使物料分流成队，同时产生交叉旋涡反向旋转，将反应物料快速混合，大大缩短反应时间，且能实现连续生产。

摘要： 本实用新型公开了一种一三丙二醇发酵罐搅拌轴密封函。具有密封函体、法兰、压盖、压环、胀环、固定环、螺栓螺母。拧紧连接压盖和法兰的螺栓螺母，使压盖的凸台往下推进压环，压环的凸角撑开胀环的凹角，外角贴紧密封合内壁，内角贴紧搅拌轴、严密阻止气体泄漏，固定环则防止搅拌轴摆动，以保护密封件，由于密封件和固定环均采用了填充石墨、金属粉末的聚四氟乙烯材料，具有良好韧性、弹性，自润性和耐磨性，因此本实用新型密封效果良好，经久耐用。