Suzuki偶联反应

摘要： 目的:为控制匹伐他汀钙喹啉母核的质量,合成母核氟苯环位置异构体[[2-环丙基-4-(3-氟苯基)-3-喹啉基]甲基]三苯基溴化膦(1)。方法:以2-氨基苯甲腈和3-环丙基-3-氧代-丙酸甲酯为原料,经Friedlander反应、重氮化、Sandmeyer反应、Suzuki偶联反应、还原、溴代以及制备膦叶立德得到化合物1。结果:化合物1的结构经核磁共振氢谱(1H NMR)、磷谱(31P NMR)和氟谱(19F NMR)、红外光谱和质谱确证,总收率40%,HPLC纯度99.4%。结论:合成的杂质可以作为匹伐他汀钙喹啉母核质量控制的杂质对照品。

摘要： 以偕胺肟化聚丙烯腈纤维(AOFs)为载体,制备了纤维负载Pd(Ⅱ)催化剂AOFs-Pd(Ⅱ)。利用FTIR,SEM,EDS,XPS,ICP-OES等方法对AOFs-Pd(Ⅱ)进行结构表征;研究了连续流动状态下AOFs-Pd(Ⅱ)催化卤代芳烃与苯硼酸Suzuki偶联反应的性能,考察了反应温度、反应物流量、卤代芳烃浓度及不同取代基的卤代芳烃对偶联产物收率与产量的影响。实验结果表明,在连续流动状态下,AOFs-Pd(Ⅱ)具有良好的催化活性。偶联反应的最佳条件为:温度70°C、反应物流量3 mL/min(即最佳停留时间6.67 min)、卤代芳烃浓度60.0 mmol/L、乙醇-水(乙醇与水体积比为2∶1)为溶剂。在此条件下,AOFs-Pd(Ⅱ)催化碘苯与苯硼酸Suzuki偶联反应,碘苯的转化率高达97%,偶联产物的选择性为99%。催化剂表现出良好的稳定性,连续反应20 h,催化剂活性为694.29 mmol/(g·h);连续流动状态下,AOFs-Pd(Ⅱ)的催化效率是间歇式反应的2.6倍。

摘要： 基于本科生基础实验平台,探索了将“Suzuki偶联反应制备4,4’-二甲基联苯”实验引入到本科生基础化学试验课程中。将绿色化学理念引入到基础试验课程中,促进学生对绿色有机合成方法的理解并让学生系统性的接触科研前沿,提升研究兴趣。基于该基础试验,学生可以利用安全简单的操作接触并了解诺贝尔化学奖反应,开阔学生视野。试验过程中帮助学生掌握有机合成的一般研究方法及实验操作技术,巩固薄板层析、红外光谱仪、核磁共振仪及质谱仪等仪器的基本工作原理及操作使用技能,培养学生的文献检索、合成实验操作以及谱图分析等方面的综合能力,培养具有较好研究能力和创新能力的人才。

摘要： 利用淀粉包覆四氧化三铁(Fe_(3)O_(4))内核并负载原位生成零价钯(Pd^((0)))的方法,制备了可磁性回收的钯(Pd)催化剂Fe_(3)O_(4)@Starch-Pd^((0)),研究其催化Suzuki偶联反应制备联苯化合物的性能。结果发现,该催化剂可以在空气氛围内、温和条件下催化系列卤代芳烃和芳基硼酸之间的Suzuki偶联反应。此外,催化剂具有一定的结构稳定性,通过磁性分离后,重复使用4次,催化活性稍有下降。

摘要： 以腺嘌呤与β-环糊精(β-cyclodextrin,β-CD)为原料,首次合成了单-(6-腺嘌呤-6-脱氧)-β-CD。采用红外(IR),紫外(UV),核磁共振(NMR)和电喷雾质谱(ESI-MS)对单-(6-腺嘌呤-6-脱氧)-β-CD的结构进行了表征。首次以单-(6-腺嘌呤-6-脱氧)-β-CD为配体,醋酸钯(Pd(OAc)_(2))为钯源,高效原位催化了水相Suzuki偶联反应。探索了催化剂用量、缚酸剂种类、四丁基溴化铵(TBAB)用量、反应温度、反应时间等因素对催化反应的影响,研究了催化反应的底物普适性。结果表明:以对溴甲苯和苯硼酸为底物,K_(3)PO_(4)·7H_(2)O为缚酸剂,TBAB为相转移催化剂,在单-(6-腺嘌呤-6-脱氧)-β-CD与醋酸钯的物质的量比为4∶1,催化剂物质的量分数为0.030 mol/mol条件下,80°C反应2 h时,对溴甲苯几乎可以完全转化。而在优化后的催化条件下,溴代及含有吸电子取代基的氯代芳烃底物普适性较好,偶联反应产率均在85%以上。该催化反应具有腺嘌呤衍生β-环糊精合成简单,成本低,偶联反应可在水相中进行,催化剂用量少,反应时间短等优点。

摘要： 叔膦由于其具有良好的电子性质和易于修饰的属性,是有机金属化学和催化中使用最广泛的配体。叔膦配体在有机合成化学领域中应用广泛,开发新的叔膦配体具有重要意义。本文开发出一种新型的萘C-8烷基修饰的叔膦配体,并利用该配体实现了在较低钯催化剂负载条件下的C(Sp^(2))-C(Sp^(3))Suzuki偶联反应。该偶联反应催化效率较高,适用范围宽广,条件温和,对不同电子性质的取代基团均有良好的反应性。

摘要： 通过将钯负载至具有稳定结构的锆基MOF中,在氩气氛围下进行煅烧,合成了一种纳米结构的Pd基非均相催化剂。此催化剂在Suzuki偶联反应中表现出较好的活性。通过X-粉末衍射、高分辨透射电镜以及mapping等对催化剂反应前后的结构进行了表征,表明所合成的Pd基纳米材料具有较高的分散性和较好的稳定性。通过反应条件的优化以及利用电感耦合等离子体对催化剂中钯含量的测定,计算出了Pd的用量为0.09 mol%,与现有报道的Pd基催化剂相比(0.2 mol%-2 wt%),用量较低。更为重要的是,对合成的纳米材料的可重复使用性进行了测试,在连续5次反应后保持了催化活性,表明了此材料结构的稳定性。

摘要： 以褪黑激素和取代苄溴为原料,四氢呋喃为溶剂,经亲核取代反应在N1位衍生化,合成了16个褪黑激素衍生物(3a~3p);以褪黑激素和取代苯硼酸为原料、四三苯基膦钯作为催化剂、甲苯和乙醇作为溶剂,加热回流下发生Suzuki偶联反应在C2位衍生化,合成了11个褪黑激素衍生物(7a~7k)。所有产物的结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和LC-MS表征,其中3a~3o为新化合物。体外抗氧化活性(ORAC法)测试结果显示:抗氧化活性最强的为7a,是阳性对照L-抗坏血酸(VC)的1.68倍[μM TE/g DW=7582.0(7a),μM TE/g DW=4507.9(VC)]。

摘要： 以Na2PdCl4与(2-NC5H4)C(H)=N(C6H4OH-2)为原料在不同溶剂中合成了两个钯配合物Pd{2-(NC5 H4)C(H)=N[2-(OH)C6H4]}Cl2(Complexe 1)和Pd{2-(NC5H4)C(H)=N[2-(O)C6H4]}Cl(Complexe 2).X射线单晶衍射确定了配合物的分子结构,在配合物1和2中,氯离子的配位个数对所形成的配合物的四边形结构产生一定的影响.两种钯配合物的催化活性通过空气中在醇溶剂体系下4-碘甲苯和苯硼酸的Suzuki-Miyaura反应进行评价.结果显示:催化产物4-甲基联苯的产率可达98.72％和92.31％,副产物联苯的产率小于1.15％,进一步通过配合物的单晶结构数据分析了不同配位模式对催化活性的影响.

摘要： Suzuki偶联反应作为构建C-C键的最有效的手段之一,在医药、染料和电子工业等领域扮演着重要的角色.近年来,光催化技术和绿色有机合成化学蓬勃发展,利用可再生的太阳能光催化Suzuki偶联反应不但可以解决在催化反应过程中的能源与环境问题,还可以在温和条件下高产率地获得联苯化合物.与均相光催化剂相比,非均相光催化剂具有良好的化学稳定性、便捷的可回收性与优异的循环利用性能等优点,因此成为光催化Suzuki偶联反应的研究重点.本文总结了非均相催化剂光催化Suzuki偶联反应的基本原理,介绍了近年来光催化Suzuki偶联反应中非均相催化剂的制备方法、催化性能以及可循环利用性等方面的研究进展.

摘要： Suzuki偶联反应是构造芳香碳－碳键的重要方法。水是廉价、安全、无污染的溶剂，水相中的有机合成越来越受到人们的关注。本文论述了在水相中吡啶二亚胺钯催化Suzuki偶联反应的结果。

摘要： Suzuki偶联反应是构造芳香碳－碳键的重要方法。水是廉价、安全、无污染的溶剂，水相中的有机合成越来越受到人们的关注。本文论述了在水相中吡啶二亚胺钯催化Suzuki偶联反应的结果。

摘要： Suzuki偶联反应是构造芳香碳－碳键的重要方法。水是廉价、安全、无污染的溶剂，水相中的有机合成越来越受到人们的关注。本文论述了在水相中吡啶二亚胺钯催化Suzuki偶联反应的结果。

摘要： 联芳香化合物及其类似物是一类重要的有机化合物，存在于许多活性天然产物、生物多聚体、高分子材料、液晶、超分子及活性药物分子中。在药物合成中，形成芳基碳碳键的经典方法有Ulmann反应、Wurtz反应等，但通常产率低，因此在最近二十年被把、镍催化剂偶联反应所取代，这些偶联反应包括Negishi反应(有机锌试剂)、Stille反应(锡试剂)、Suzuki偶联反应(硼衍生物)和格氏试剂偶联反应等。在这些偶联反应中，SllZUkl偶联反应以过渡金属把或镍为催化剂，具有底物选择性广、反应条件温和、副产物少且产物易于处理等优点，故而应用十分广泛。本课题组在实验中成功利用Suzuki偶联反应合成了相应的联苯化合物，并对其反应条件进行了考察优化。

摘要： 联芳香化合物及其类似物是一类重要的有机化合物，存在于许多活性天然产物、生物多聚体、高分子材料、液晶、超分子及活性药物分子中。在药物合成中，形成芳基碳碳键的经典方法有Ulmann反应、Wurtz反应等，但通常产率低，因此在最近二十年被把、镍催化剂偶联反应所取代，这些偶联反应包括Negishi反应(有机锌试剂)、Stille反应(锡试剂)、Suzuki偶联反应(硼衍生物)和格氏试剂偶联反应等。在这些偶联反应中，SllZUkl偶联反应以过渡金属把或镍为催化剂，具有底物选择性广、反应条件温和、副产物少且产物易于处理等优点，故而应用十分广泛。本课题组在实验中成功利用Suzuki偶联反应合成了相应的联苯化合物，并对其反应条件进行了考察优化。

摘要： 联芳香化合物及其类似物是一类重要的有机化合物，存在于许多活性天然产物、生物多聚体、高分子材料、液晶、超分子及活性药物分子中。在药物合成中，形成芳基碳碳键的经典方法有Ulmann反应、Wurtz反应等，但通常产率低，因此在最近二十年被把、镍催化剂偶联反应所取代，这些偶联反应包括Negishi反应(有机锌试剂)、Stille反应(锡试剂)、Suzuki偶联反应(硼衍生物)和格氏试剂偶联反应等。在这些偶联反应中，SllZUkl偶联反应以过渡金属把或镍为催化剂，具有底物选择性广、反应条件温和、副产物少且产物易于处理等优点，故而应用十分广泛。本课题组在实验中成功利用Suzuki偶联反应合成了相应的联苯化合物，并对其反应条件进行了考察优化。

摘要： 联芳香化合物及其类似物是一类重要的有机化合物，存在于许多活性天然产物、生物多聚体、高分子材料、液晶、超分子及活性药物分子中。在药物合成中，形成芳基碳碳键的经典方法有Ulmann反应、Wurtz反应等，但通常产率低，因此在最近二十年被把、镍催化剂偶联反应所取代，这些偶联反应包括Negishi反应(有机锌试剂)、Stille反应(锡试剂)、Suzuki偶联反应(硼衍生物)和格氏试剂偶联反应等。在这些偶联反应中，SllZUkl偶联反应以过渡金属把或镍为催化剂，具有底物选择性广、反应条件温和、副产物少且产物易于处理等优点，故而应用十分广泛。本课题组在实验中成功利用Suzuki偶联反应合成了相应的联苯化合物，并对其反应条件进行了考察优化。

摘要： 本发明涉及一种超交联金属聚合物及其合成方法和用途。该超交联金属聚合物具有如下式Ⅰ所示的结构：其中：M为过渡金属阳离子，X为卤素阴离子，n表示卤素阴离子个数；苯环上的氢未被取代或者被R基团取代，R基团为烷基。本发明的结构式所示的超交联金属聚合物具有较大的比表面积、微孔比表面积、微孔体积，用于催化剂时，具有很好的催化效率，在用量很少、耗时很短的情况下就能获得较高的产率。并且，该超交联金属聚合物具有很好的热稳定性。

摘要： 本发明提供了一种通过钯催化未活化烯烃的串联Heck/Suzuki偶联反应，属于有机合成领域。因为本发明提出以化合物R3‑Bpin为原料，以Pd2(dba)3·CHCl3为催化剂，以为配体，以Cs2CO3为碱，用甲苯做溶剂来合成内酰胺产物，所以本发明通过钯催化的不对称串联Heck/Suzuki偶联反应实现了未活化烯烃的高对映选择性的双官能团化反应，同时在温和的条件下以良好的产率构建了一系列具有手性全碳季碳中心的苯稠环骨架，是一系列天然产物中重要的结构单元，具有广泛的应用价值。

摘要： 本发明公开了一种DNA编码化合物库构建中的On‑DNA芳基卤代物与有机三氟硼酸盐试剂通过Suzuki偶联反应得到On‑DNA芳烃化合物的方法：以On‑DNA芳基卤代物为底物，在Pd催化剂、配体和碱的存在下，与有机三氟硼酸钾试剂反应制得On‑DNA芳烃化合物。本发明所提供的反应方法为On‑DNA芳基卤代物的功能团转化和盖帽方法提供了新的思路，可以显著增加On‑DNA芳基卤代物的DNA编码化合物库的多样性，该反应方法产率高，底物普适性广，条件温和，操作方便，适合于多孔板进行的DNA编码化合物库的合成。

摘要： 本发明公开了一种钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应，以钯为催化物种、水为溶剂，利用季铵碱和乳化剂，进行高效钯催化碳碳键交叉偶联反应合成联芳烃类化合物。本发明反应体系绿色、反应条件温和，在较高温度下，催化3分钟可完成，为在流动床上进行催化提供了可能。且催化剂无外加配体，季铵碱相较于传统的无机碱在一定程度上起到稳定催化物种钯的作用，减少钯的用量，并且在循环利用过程中可直接再次利用，在不显著降低活性的前提下可重复利用8次以上。催化产物可以直接在体系中结晶析出，通过过滤洗涤的方法获得纯品，省去了柱层析的步骤，操作简便安全。此外，该反应体系对反应底物普适性良好，具有较大的实际应用价值。

摘要： 本发明一种用于Suzuki偶联反应的反应装置，属于化工反应设备技术领域，特别是涉及到一种用于偶联反应的装置；包括支撑架、安装于支撑架上的反应釜本体和设于反应釜本体内的内胆，内胆和反应釜本体间设有中空腔体，反应釜本体底端设有与中空腔体相连通的进液口，反应釜本体顶端的侧面设有与中空腔体相连通的出液口，内胆底端设置有至少两个出料口，其中一个出料口靠近内胆的一端设置有过滤筛；内胆内壁设有扰流挡板组件，扰流挡板组件包括多个扰流挡板，多个扰流挡板沿内胆内壁等间隔设置。本发明实现了产品中液体和固体分离的功能，实现了单个设备的多功能化用途；化学反应更加充分，提高了生产效率。

摘要： 本发明公开了一种溴单质促进极低剂量钯催化的水相Suzuki偶联反应方法，是以溴代芳烃和芳基硼酸为原料，纯水为溶剂，在碱、极低剂量催化剂存在下，添加溴单质即可以较高收率实现Suzuki偶联。本发明具有绿色安全、成本较低、操作简单、收率较高等优点。

摘要： 本申请涉及一种Suzuki偶联反应用钯碳催化剂的制备方法，其包括以下步骤：S1：将椰壳活性炭经5％‑10％稀硝酸煮沸活化，然后去离子水洗涤至中性，烘干并震碎；S2：计量经步骤S1处理后的椰壳活性炭，加入到含有磷配体的醇溶液中进行浸渍，其中浸渍温度控制在50‑60°C，之后除去溶剂，得到负载三苯基膦的活性炭；S3：负载三苯基膦的活性炭与碳酸氢四氨钯用水、乙醇或乙二醇进行打浆；S4：控制温度在80‑100°C，通入氢气还原3‑4h，即可得到钯碳催化剂。本申请具有对提高对椰壳活性炭进行震碎并提高椰壳活性炭在后续步骤中浸渍效果。

摘要： 本发明公开了一种通过Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的绿色方法。相比于常规的无水非质子溶剂，本发明的有机溶剂选用二元醇的醚化物，使得能够有效地减少反应副产物的产生，反应收率更高，产物纯度更高，并且对产物的后续应用无影响；本发明的产物更易于从反应体系中分离出来，从而减少了后处理的经济成本和时间成本；本发明使用的溶剂具有闪点高、无气味的特点，使得危险性更低，更加符合绿色环保的要求；因此，采用本发明的通过Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的方法有利于实现工业化生产，具有极高的工业应用价值。

摘要： 本发明公开了一种通过Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的绿色方法。相比于常规的无水非质子溶剂，本发明的有机溶剂选用高级饱和烷烃，使得能够有效地减少反应副产物的产生，反应收率更高，产物纯度更高，并且对产物的后续应用无影响；本发明的产物更易于从反应体系中分离出来，从而减少了后处理的经济成本和时间成本；本发明使用的溶剂具有闪点高、无气味的特点，使得危险性更低，更加符合绿色环保的要求；因此，采用本发明的通过Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的方法有利于实现工业化生产，具有极高的工业应用价值。

摘要： 本实用新型公开了Suzuki偶联专用反应釜，属于精细化工技术领域。Suzuki偶联专用反应釜，包括釜体，还包括：固定连接在釜体上的圆筒，其中，所述圆筒上固定连接有固定盘，所述固定盘上开设有第一出料孔，所述第一出料孔有多组，且呈圆周阵列；转动杆，转动连接在圆筒上，其中，所述转动杆上固定连接有转动盘，所述转动盘上开设有多组第二出料孔，多组所述第二出料孔与第一出料孔相配合，所述转动盘转动连接在固定盘上；本实用新型使用简单，操作方便，通过转动盘上的第二出料孔与固定盘上的第一出料孔相配合对物料进行加入到反应物中，减少物料直接加入到反应物中出现结块，提高物料与反应物混合的效果，降低搅拌时间。