外消旋体

摘要： 福建物构所客体驱动的稀土分子笼手性自组装与发光调控研究取得新进展手性配位分子笼在对映选择性识别、传感和不对称催化等领域展示出良好的应用前景。目前已知手性配位分子笼主要有两种合成路线:一是从对映体纯的配体/金属有机前体出发进行立体选择性控制合成,二是通过手性辅基或抗衡离子对分子笼外消旋体进行手性后修饰拆分。受限于带有空腔特性的稀土配位分子笼的结构匮乏,其主客体化学性能仍亟待挖掘,特别是基于非共价的主客体弱相互作用,以手性客体作为模板来诱导稀土配位分子笼的立体选择性合成策略还未见报道。

摘要： 卡巴拉汀是氨基甲酸类乙酰胆碱酯酶抑制剂,用于治疗阿尔茨海默症,市场空间大。文章对卡巴拉汀合成路线进行了详细梳理,分为外消旋体的化学拆分方法和不对称合成法,其中化学拆分法是对终产物卡巴拉汀的外消旋体进行拆分,或对合成中间体的外消旋体进行拆分,不对称合成法主要在于手性中间体化合物的合成。

摘要： 草铵膦属于膦酸类除草剂,能够抑制植物氮代谢途径中的谷氨酰胺合成酶,从而干扰植物的代谢使植物死亡。草铵膦具有杀草谱广、低毒、活性高和环境相容性好等特点,目前化学合成的草铵膦均为DL外消旋体,但仅L-草铵膦具有除草作用,D型则几乎无活性。若制成仅有L-草铵膦(也称精草铵膦)的产品进行使用,可使草铵膦的用量减少一半,显著提高经济性,降低使用成本,减轻环境压力。

摘要： 手性化合物外消旋体的生物催化去对称化是目前生物与有机合成领域的重点、难点和热点,也是制备光学纯手性化合物的重要途径.我们将近年来发展起来的手性化合物生物催化去对称化的方法归纳为立体转化去对称化法、线性去对称化法、循环去对称化法、对映体收敛去对称化法和一步去对称化法5大类,对这些方法的原理、特点及其应用进展分别进行介绍,并对其未来发展趋势进行展望.

摘要： 以Chiralcel OD-H手性商品柱在正相条件下对9种醇类对映异构体进行拆分,考察了流速、流动相中异丙醇含量、柱温等主要因素对手性拆分的影响.试验结果表明:当流动相为正己烷∶异丙醇(90∶10,v/v)、流速为0.5 mL/min、柱温为25°C、检测波长为254 nm时,8种手性醇得到分离,其中7种化合物达到基线分离,且分离度分别为R s1=12.73、R s 3=4.67、R s4=1.75、R s5=11.80、R s6=1.84、R s8=2.22、R s9=12.34,对映体在色谱固定相上的分离过程中主要受吸附焓控制.该方法快速、高效、简便,适用于手性醇类化合物的拆分.

摘要： 以Chiralcel OD-H手性商品柱在正相条件下对9种醇类对映异构体进行拆分,考察了流速、流动相中异丙醇含量、柱温等主要因素对手性拆分的影响.试验结果表明:当流动相为正己烷:异丙醇(90:10,v/v)、流速为0.5 mL/min、柱温为25°C、检测波长为254 nm时,8种手性醇得到分离,其中7种化合物达到基线分离,且分离度分别为Rs1=12.73、Rs3=4.67、Rs4=1.75、Rs5=11.80、Rs6=1.84、Rs8=2.22、Rs9=12.34,对映体在色谱固定相上的分离过程中主要受吸附焓控制.该方法快速、高效、简便,适用于手性醇类化合物的拆分.

摘要： 采用色谱法从反柄紫芝的子实体中分离得到4个化合物,波谱学方法鉴定了它们的结构,分别为:cochlearol E (1)、cochlearol F(2)、ganocin A(3)和ganocin B(4).其中化合物1和2是新化合物,化合物3和4系文献已报道的源自本菌子实体的多环芳香杂萜.化合物1、3和4均是外消旋体,对新化合物1进行了手性拆分并通过量子化学计算方法确定了其对映体的绝对构型.

摘要： [目的]比较松油烯-4-醇光学异构体对家蝇Musca domestica的熏蒸活性差异,为其光学异构体的应用提供理论依据.[方法]以家蝇4日龄成虫为供试昆虫,采用三角瓶熏蒸法比较测定了松油烯-4-醇光学异构体和外消旋体对其的熏蒸与击倒活性,并测定了松油烯-4-醇光学异构体及外消旋体对家蝇头部Na+,K+-ATPase活性的影响.[结果]松油烯-4-醇外消旋体对家蝇的熏蒸活性和击倒活性最强,右旋异构体次之,左旋异构体最差,外消旋体、右旋异构体和左旋异构体对家蝇的致死中浓度(LC50)分别为2.5,2.9和3.7μL/L;在LC90剂量下的击倒中时(KT50)分别为12.6,16.7和18.9 min;松油烯-4-醇光学异构体及外消旋体均可显著抑制Na+,K+-ATPase的活性,活体条件下,松油烯-4-醇光学异构体及外消旋体对Na+,K+-ATPase活性的抑制作用随着中毒症状的加剧而增强,具有时间效应,其中左旋异构体的抑制作用最强;离体条件下,松油烯-4-醇光学异构体及外消旋体对Na+,K+-ATPase活性的抑制作用具有浓度依赖效应,其中外消旋体对Na+,K+-ATPase活性的抑制能力最强,明显高于同浓度下的右旋异构体和左旋异构体.[结论]松油烯-4-醇的光学异构体对家蝇的杀虫活性存在差异,外消旋体的活性明显高于异构体单体.开发松油烯-4-醇类杀虫剂,应以光学异构体的混合物作为有效成分.

摘要： 手性是自然界普遍存在的现象，其中医用药物和农药的手性对药性的表现有很大的影响，有些甚至会有完全不同的作用。近年来，在手性化合物光学异构体的分离技术中发展最快，应用最广的分离技术是手性色谱分离技术，其中最简便，最有效的分离技术就是高效液相色谱手性固定相法。在众多的手性固定相中最常用、应用最广的是由Okmoto小组开发的多糖衍生物类手性固定相。氟环唑是由德国巴斯夫公司首先研发的具有预防和防治效果的一种新型植物源广谱杀菌剂，具有活性高，毒性低，与环境相容性好等优点。对一系列禾谷类作物病害如立枯病，白粉病，眼纹病等十多种病害有很好的防治作用，并能防治糖用甜菜、花生、油菜、草坪、咖啡、水稻及果树等中的病害。氟环唑是具有两个手性中心的手性农药，到目前为止仅有M.Hutta等人在微晶纤维素三乙酸酯(MCTA)手性固定相上、反相条件下，对其进行手性拆分的报道，其中第一对对映异构体未获基线拆分(Rs=1.15)，因此，建立氟环唑的最佳手性拆分条件，对进一步研究其生物活性十分有意义。本文在Chiralcel AD-H手性柱上正相条件下对氟环唑外消旋体进行了手性拆分，其两对对映异构体均获基线拆分。

摘要： 以LC-MS/MS定量方法与采用微透析取样技术研究了苯环壬酯的外消旋体及其对映异构体在大鼠体内的分布、排泄与药物动力学.结果表明,分别单剂量肌注(0.35mg/kg)苯环壬酯外消旋体及其两个光学异构体后,其血药时程均符合一级吸收二室模型,苯环壬酯外消旋体及其两个光学异构体在大鼠体内吸收较快,体内消除适中,不易造成体内蓄积.苯环壬酯外消旋体的t1/2Ka为0.013h,t1/2α为0.679h,t1/2β为3.98h,tmax为0.076h,Cmax为54.08ng/mL,AUC为77.70 ng·h/mL.相比较,苯环壬酯S-对映体在大鼠体内的消除更慢.苯环壬酯的R-对映体和S-对映体在大鼠脑中的分布浓度都较高,持续时间长,消除慢,相对以S-对映体消除更慢.但两个异构体的主要动力学参数无统计学差异.用手性色谱柱拆分了苯环壬酯的两个对映异构体,并用LC-ESI-MS分析方法确定给药前其外消旋体中R-PC/S-PC对映体的比值为1∶1.025.大鼠肌注给药后,分别在0～6h,6～12h,12～24h及24～48h收集尿样,经提取后分别测得R-PC/S-PC对映体的比值为1∶(0.962～0.814).说明在测定时间内,苯环壬酯R-对映体比S-对映体排泄量相对要多,且随着时间延长,排泄比值差距增大.

摘要： 目的：研究考察外消旋体与光学活性异构体之间在除草活性上是否存在差异.方法：以亚磷酸二甲酯和噻吩甲醛为原料,通过不对称催化加成制得光学活性1-羟基噻吩甲基膦酸酯,进而合成了光学活性的目标化合物O,O-二甲基1(取代苯氧乙酰氧基)噻吩甲基膦酸酯Ir和Is共26个化合物.结果：除草活性测试结果表明大多数目标化合物的R、S对映异构体以及外消旋体之间对测试的双子叶杂草的除草活性显示出一定的差异.结论：目标化合物没有表现出明显的手性选择性.

摘要： 药物分子的两个对映体以不同的方式参与作用并导致不同的效果。生物体的酶和细胞表面受体是手性的，外消旋药物的两个对映体在体内以不同的途径被吸收，活化或降解。这两种对映体可能有相等的药理活性;或者一种可能是活性的，另一种可能是无活性的甚至有毒的，或者二者可能有不同程度或不同种类的活性。

摘要： 本文介绍了手性物质的分子结构和制备方法，主要对外消旋体的结晶分离进行了研究，并进一步解析了优化结晶拆分的影响因素。

摘要： 建立了在极性有机溶剂模式和反相模式下,在直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(ADMPC)手性固定相上手性拆分广谱驱虫药物阿苯达唑亚砜外消旋体(AlbendazoleSulfoxide,ABZSO)的高效液相色谱法(HPLC).二元和三元流动相由甲醇、乙腈和水组成.通过优化流动相组分的浓度,阿苯达唑亚砜外消旋体在两种模式下都达到了基线拆分.另外比较了阿苯达唑亚砜单一对映体在使用各种流动相时的洗脱顺序,结果未发现单一对映体洗脱顺序的改变.

摘要： 制备了手性固定相(CSP),用高效液相色谱法以此手性固定相对农药禾草灵外消旋体进行了拆分,考察了流动相组成、温度、醇效应对禾草灵对映体拆分及保留的影响。

摘要： 手性是自然界的本质属性之一,在化学反应、生命活动中普遍存在,人们广泛使用的手性化合物有氨基酸、蛋白质、DNA、手性药物、手性农药等.目前,市售的农药大约28％是手性的,手性农药的构效不同,生物活性往往也有所差异,对环境和生物体的作用也会不同,而有关手性农药对映体的环境行为和生物毒性的研究较少,一定程度限制这一前沿领域的发展.手性分离是色谱分离中的难点,尤其是反相色谱分离,相关研究较少，通过反相手性色谱法对三种农药外消旋体（多效唑、环戊烯丙菊酯、甲氰菊酯）进行了拆分，对影响手性拆分的条件进行了优化（流动相的组成、柱温以及流速），得到了三种药物在反相色谱条件下的最佳分离效果，为环境样品中手性农药的反相色谱分析提供了方法参考。进一步计算了手性分离中熵焓等热力学参数，根据Van't Hoff方程，发现大部分样本的容量因子和分离因子的自然对数与绝对温度的倒数(1/T)具有线性关系。

摘要： 逆流色谱是一种建立在液-液分配色谱基础上的新型色谱分离制备技术，因其具有回收率高，制备量大，可直接分离粗提取物的优点，在各分离领域中的应用越来越多，已成为一种备受关注的新型分离纯化技术。相对于LC，GC和CE等色谱分离技术，逆流色谱用于手性拆分的研究还比较少。瑞典的Domon等人首次尝试将CCC技术用于手性化合物拆分，证明逆流色谱技术能够用于手性化合物拆分中。手性拆分与逆流色谱技术的结合为单一对映体的拆分制备提供了一条新的途径。目前，已经有越来越多的研究者关注到逆流色谱手性拆分拆分的研究，多种新方法和技术，在一定程度上弥补了逆流色谱手性拆分时理论塔板数较低的缺陷，提高了对映体的分离度，大大扩展了逆流色谱技术在手性拆分领域的应用。

摘要： 逆流色谱是一种建立在液-液分配色谱基础上的新型色谱分离制备技术，因其具有回收率高，制备量大，可直接分离粗提取物的优点，在各分离领域中的应用越来越多，已成为一种备受关注的新型分离纯化技术。相对于LC，GC和CE等色谱分离技术，逆流色谱用于手性拆分的研究还比较少。瑞典的Domon等人首次尝试将CCC技术用于手性化合物拆分，证明逆流色谱技术能够用于手性化合物拆分中。手性拆分与逆流色谱技术的结合为单一对映体的拆分制备提供了一条新的途径。目前，已经有越来越多的研究者关注到逆流色谱手性拆分拆分的研究，多种新方法和技术，在一定程度上弥补了逆流色谱手性拆分时理论塔板数较低的缺陷，提高了对映体的分离度，大大扩展了逆流色谱技术在手性拆分领域的应用。

摘要： 本发明涉及一种由樟脑生产富含1R‑(+)‑樟脑‑对映异构体或(1S)‑(‑)‑樟脑‑对映异构体的组合物的方法，一种由樟脑生产1R‑(+)‑樟脑或(1S)‑(‑)‑樟脑的方法，一种针对该方法提供的对映选择性冰片脱氢酶，一种由富含1R‑(+)‑樟脑‑对映异构体或富含1S‑(‑)‑樟脑‑对映异构体的组合物生产1R‑(‑)‑樟脑‑10‑磺酸或1S‑(+)‑樟脑‑10‑磺酸的方法，以及一种由1R‑(+)‑樟脑或1S‑(‑)‑樟脑生产1R‑(‑)‑樟脑‑10‑磺酸或1S‑(+)‑樟脑‑10‑磺酸的方法。

摘要： 本发明涉及非对映体盐(Va)、(Vb)、(Vc)和/或(Vd)，一种使用式(IIIa)或(IIIb)的手性取代的酒石酸酯制备非对映体盐(Va)、(Vb)、(Vc)和/或(Vd)的方法，一种使用非对映体盐(Va)、(Vb)、(Vc)和/或(Vd)制备式(IVa)的化合物的方法，一种使用非对映体盐(Va)、(Vb)、(Vc)和/或(Vd)制备式(VIIa)的化合物的方法，一种使用非对映体盐(Va)、(Vb)、(Vc)和/或(Vd)制备式(Ia)的化合物的方法，非对映体盐(Va)、(Vb)、(Vc)和/或(Vd)用于制备式(IVa)、(VIIa)和/或(Ia)的化合物的用途，式(IIIa)或(IIIb)的手性取代的酒石酸酯用于制备非对映体盐(Va)、(Vb)、(Vc)和/或(Vd)的用途，以及式(IIIa)或(IIIb)的手性取代的酒石酸酯用于制备式(IVa)、(VIIa)和/或(Ia)的化合物的用途。

摘要： 一种从3‑氨基‑1‑[(3R，4S)‑4‑氰基四氢吡喃‑3‑基]吡唑‑4‑羧酸乙酯和3‑氨基‑1‑[(3S，4R)‑4‑氰基四氢吡喃‑3‑基]吡唑‑4‑羧酸乙酯的外消旋混合物(V)中手性分离3‑氨基‑1‑[(3R，4S)‑4‑氰基四氢吡喃‑3‑基]吡唑‑4‑羧酸乙酯(VI)的方法。

摘要： 本发明公开了一种超临界流体色谱法快速拆分盐酸吡格列酮外消旋体的方法，属医药技术领域。该方法将盐酸吡格列酮外消旋体混合物溶于甲醇、乙醇或者甲醇与乙醇的混合溶剂中，至浓度为0.1~25mg/ml；采用超临界流体色谱仪，以直链淀粉型手性柱为色谱柱，以二氧化碳和甲醇组成的混合液为流动相，流动相中加入氨类溶剂作改性剂，可将左旋和右旋构型吡格列酮良好分离，并可拆分制得左旋和右旋构型吡格列酮。本发明有效的实现了盐酸吡格列酮外消旋体中左旋和右旋吡格列酮的分离和制备，具有简单、快速、高效、经济和环保等优点。

摘要： 本发明属于手性分离分析领域技术领域，具体涉及一种阿替洛尔非外消旋体混合物毛细管电泳手性分离的方法，包括以下步骤：将不同质量的S‑阿替洛尔和R‑阿替洛尔对映体加入含有Cu(NH3)42+的氨性缓冲溶液中，配制系列标准溶液；将含有Cu(NH3)42+的氨性缓冲溶液充入毛细管内，施加气压进样；施加分离电压进行分离，检测响应信号变化，绘制标准曲线；将待测阿替洛尔非外消旋体混合物加入含有Cu(NH3)42+的氨性缓冲溶液中，进行测试并通过标准曲线计算R‑阿替洛尔的含量。无需使用手性柱、外加手性选择剂和手性衍生化试剂，借助样品本身构建手性环境，实现阿替洛尔非外消旋混合物的自识别分离及R‑对映体含量的测定。

摘要： 本发明一种伏立康唑中间体外消旋体的制备方法，该方法包括以下步骤：步骤一、将3‑(6‑氯‑5‑氟嘧啶‑4‑基)‑2‑(2,4‑二氟苯基)‑1‑(1H‑1,2,4‑三唑‑1‑基)‑2‑丁醇加入到溶剂中搅拌溶解至清；步骤二、在室温下分别加入钯炭、甲酸盐、有机酸，用氮气置换三次，升温至40‑80°C反应1‑7.5h后，将反应体系降温冷却至室温；过滤结晶、干燥后得到2‑(2,4‑二氟苯基)‑3‑(5‑氟‑4‑嘧啶)‑1‑(1H‑1，2，4‑三唑‑1‑基)‑2‑丁醇成品。本发明一种伏立康唑中间体外消旋体的制备方法在制备过程中使用甲酸钠作为化学氢源和提纯工艺的改进，反应条件温和可控，反应过程未有大量副产物出现，操作和后处理简单，产品收率和质量明显提高，能够节约生产时间和成本，适合于大规模工业化生产。

摘要： 本发明公开了一种基于动态动力学拆分外消旋体的方法，其属于催化技术领域，该方法包括以下步骤：取一质子选择性透过膜，并对质子选择性透过膜进行预处理；用预处理后的质子选择性透过膜将水相和有机相隔开进行反应，以对外消旋体进行拆分；其中，所述水相为酸溶液，所述有机相至少包含外消旋体、酰基供体、酶和有机溶剂，所述外消旋体为手性仲醇或其衍生物的外消旋体。本发明利用质子选择性透过膜作为消旋催化剂，应用于动态动力学拆分过程中，解决了常规动态动力学拆分技术中消旋催化剂与酶催化剂不相容的难题，该方法具有反应体系简单、过程易于控制、绿色环保、后处理简单、成本较低等优点。

摘要： 本发明涉及生物催化技术领域，为了解决目前使用脂肪酶对外消旋体的拆分时存在脂肪酶不稳定的技术问题，提供了复合载体制备方法、复合载体及其对外消旋体的拆分方法，所述复合载体制备方法，包括以下步骤：将NH2‑MOF‑5分散在恒温的有机溶剂中，再添加1,3‑二异丙基碳二亚胺盐进行活化反应后，离心去除上清液，得到沉淀物并洗涤。本发明将洋葱假单胞菌脂肪酶固定在复合载体的表面上，制得固定化酶，该固定化酶展现了优异的催化性能，与游离状态的脂肪酶相比，固定化后提高了脂肪酶的稳定性，强化了游离酶的对映体选择性，提高了催化活性。

摘要： 本发明公开了一种紫草素外消旋体及其萘茜母核羟基甲基化羰基肟衍生物的高效液相色谱拆分方法：采用高效液相色谱法，以直链淀粉‑三[(S)‑α‑甲基苄基氨基甲酸酯]为填料，以正己烷‑异丙醇混合溶剂为流动相，从紫草素外消旋体中拆分出高纯度的R‑(+)‑紫草素，以及从紫草素外消旋体萘茜母核羟基甲基化羰基肟衍生物中拆分出高纯度的S‑(+)‑紫草素萘茜母核羟基甲基化羰基肟衍生物，并结合一定的分离纯化手段，从而提高了R‑(+)‑紫草素的生产效率以及提高了利用中间体拆分法生产光学纯紫草素萘茜母核羟基甲基化羰基肟衍生物的效率。

摘要： 本实用新型提供一种用于制备泛酰内酯外消旋体的设备。所述设备包括(1)混合装置，所述混合装置构造成用于混合L‑泛酰内酯和催化剂；(2)预加热器，所述预加热器与所述混合装置的上游或下游相连，并且构造成将L‑泛酰内酯、催化剂或它们的混合物加热至100°C～200°C；和(3)密封反应器，所述密封反应器包括入口和出口，所述密封反应器的入口与所述预加热器或所述混合装置相连，所述密封反应器构造成将从所述预加热器或所述混合装置输入的混合物的温度保持在100°C～200°C，并且使所述密封反应器中的混合物从所述入口向所述出口流动。本实用新型的设备操作简便，实现了L‑泛酰内酯的连续消旋，产率高。