固相聚合

摘要： 1月8日,时风集团董事长刘成强组织公司营销团队召开产业创新发展现场会。时风副总经理林连华、杨振义,总经理助理庞桂林,营销领域处长、全体科长,发动机营销分公司经理、科长等相关人员参加。重点观摩了新三股直捻机、德国和日本织布机、改性切片线、密炼大楼建设固相聚合和48个位的纺丝项目、离心空压机动力站、结片生产线仓库等。

摘要： 采用原位聚合添加催化剂的方法制备聚酰胺6预聚物,研究催化剂含量、反应温度、反应时间、氮气含水量及氮气流量对固相聚合产物相对黏度及增黏速率的影响.催化剂含量在0.24～3.7mmol/kg时,产物相对黏度随催化剂含量增加单调递增,未发现增黏速率阈值.反应温度在150°C～170°C时,升高温度有利于提升催化固相聚合增黏速率;产物达到同等相对黏度时,与不加催化剂原样比较,添加1.1mmol/kg催化剂后所需反应温度至少可降低20°C.反应时间在24小时内,催化固相聚合产物增黏速率随时间增加表现为先增加后减小,24h产物最大相对黏度可达7.5;同时,当产物相对黏度达到3.46时,催化固相聚合所需时间最短可减少至不加催化剂的1/8.催化剂对水耐受性良好,氮气含水量为2％时,24h增黏速率可达到0.0775h-1,是未加催化剂样品的3.2倍.

摘要： 固相聚合过程中产品结块对产品品质影响很大,容易导致产品黏度异常,颜色发黄等问题.预结晶器氮气流化效果、结晶器出口的PET结晶程度、产品中IPA、DEG含量控制、生产不同黏度等级产品时非结晶切片的COOH值控制等因素,对固相聚合过程结块有重大影响.

摘要： 利用差示扫描量热分析、热失重分析和变温红外光谱等表征手段对聚对苯二甲酰癸二胺(PA10T)盐的固相聚合过程进行了系统研究。研究结果表明,在PA10T盐固相聚合过程中,反应温度起着至关重要的作用,230°C以下固相聚合反应很难发生;在240°C反应2 h或250°C反应1 h后,PA10T盐可以完全转化为聚合物。通过分析可知,反应过程主要分为2个阶段:第1阶段,部分PA10T盐分解并释放出癸二胺;第2阶段,PA10T盐发生缩聚反应并释放出水分子。

摘要： 介绍了连续式固相聚合(SSP)的生产工艺流程,采用特性黏数([η])0.67 dL/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为原料,经SSP反应生产高黏度产品(PETSSP),通过分析SSP反应的影响因素,提出了生产PETSSP切片的工艺控制方法.结果表明:产品PETSSP的质量主要受原料PET切片品质、预结晶工艺、SSP工艺、氮气(N2)纯度等条件的影响;选择相对分子质量分布窄、端羧基含量低、杂质含量少的原料PET切片,控制预结晶器热空气温度165°C,预加热器中N2温度205°C,SSP塔中冷N2流量650 Nm3/h,N2中乙二醇含量低于30μg/g,生产的PETSSP的[η]达1.22 dL/g,且可纺性良好,生产的涤纶工业丝断裂强度大于8.21 cN/dtex.%The continuous solid-state polymerization ( SSP ) process was introduced . A high-viscosity polyester product (PETSSP) was prepared from the polyethylene terephthalate (PET) with the intrinsic viscosity ( [η] ) of 0.67 dL/g through SSP reaction.The process control method of PET SSP chip was proposed based on the analysis of influential factors on SSP reac-tion.The results showed that the quality of PET SSP was dominantly affected by the quality of PET chip , pre-crystallization process, SSP process, nitrogen(N2) purity,etc;the obtained PETSSP had [η] up to 1.22 dL/g and the fairly good spinnability and the produced PET industrial yarn had the breaking strength above 8.21 cN/dtex when the PET chip had narrow relative mo-lecular mass distribution , low carboxyl end group content and trace impurity and the process conditions were controlled as fol -lowed:hot air temperature 165°C, 205°CN2 in pre-heater, cold N2 flow of 650 Nm3/h for SSP reactor, and ethylene glycol low-er than 30 μg/g in N2 .

摘要： 为了探究噻吩类衍生物固相聚合反应的条件,以3,l,2-苯并硒二唑与1,4-二噻基-苯的合成反应为例.由紫外-可见分光度法测定得出,该类聚合物反应的最佳条件:采用FeC13作为氧化剂,聚合单体与氧化剂的摩尔比为1∶10,置于室温下研磨反应2h.检测出共聚物在不同扫速下的循环伏安性能.

摘要： 对萃取后的尼龙6切片进行了固相缩聚以提高其相对黏度(ηr),研究了不同反应时间和温度对增黏效果的影响.采用乌式黏度计、端基滴定法、热重分析法(TGA)、X射线衍射法(XRD)和毛细管流变仪对样品进行了测试.实验结果表明,尼龙6切片的热稳定性基本不变,切片所含晶型只有α单斜晶系,并未出现晶型的转变,出现了晶面的择优取向生长现象.在反应温度为190°C,反应时间为12h时,固相缩聚后的尼龙6切片相对黏度达到3.2,初始分解温度为412.3°C,最大分解温度为469.5°C,性能得到提高.

摘要： 研究了不同异山梨醇(ISB)含量的聚(对苯二甲酸乙二醇酯-co-对苯二甲酸异山梨醇酯)(PEIT)共聚酯预结晶及固相聚合工艺.探讨了温度、时间与PEIT共聚酯预结晶温度、固相聚合反应速率之间的关系;利用差式扫描量热仪(DSC)分析研究PEIT共聚固相聚合前后的热性能变化情况.结果表明:随着ISB用量的增加,PEIT共聚酯结晶困难,预结晶时间增加,固相聚合反应速率减慢;随着温度升高,PEIT共聚酯固相聚合反应速率加快,但仍慢于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET);固相增粘后PEIT共聚酯玻璃化转变温度(Tg)与ISB含量呈线性上升关系.

摘要： 在常温常压下,采用加入溶剂和沉淀剂法提纯双酚A型聚碳酸酯(BAPC)预聚体,在常压氮气氛围下使提纯后的预聚体发生固相缩聚合成BAPC.研究了固相聚合的工艺条件,用差示扫描量热仪(DSC)和乌氏黏度计对BAPC的熔融温度和粘均相对分子量进行了表征.结果表明,提纯后的BAPC预聚体有明显的熔融温度,容易进行固相聚合.常压固相聚合后BAPC的分子量增大,熔融温度升高,热稳定性增强.当聚合温度升高时,有利于聚合反应.

摘要： 本文首先以对苯二甲酸二甲酯(DMT)、乙二醇(EG)和阻燃单体2'-羧乙基苯基次磷酸(CEPPA)为原料,通过熔融共聚的方法合成了一系列的含磷阻燃共聚酯,然后再采用固相聚合的方法制备了高分子量的阻燃聚酯.研究发现,样品的特性黏数随着反应时间的延长而增大,随着阻燃剂含量的增大而减小.通过核磁共振研究了产品在固相聚合前后的序列结构变化,发现共聚酯的无规度在固相聚合反应后降低了,这是由于酯交换反应发生在CEEPA和EG形成的酯键上,导致相同结构的单元实现了富集.

摘要： 本文以对苯二甲酸二甲酸(DMT)、1，3-丙二醇(PDO)和9，10-氢-9-氧杂-10-磷酰杂菲-丁二酸(DDP)为原料，先合成聚对苯二甲酸丙二醇酯预聚物(p-PTT)和DDP的丙二醇酯化物，再通过固相聚合的方法合成含磷PTT阻燃嵌段共聚酯.通过特性黏数、核磁氢谱(1HNMR)、磷含量分析(ICP-AES)和差示扫描量热分析(DSC)对产物进行了表征.结果表明，通过固相聚合的方式，DDP成功引入聚合物分子链.共聚酯具有嵌段的化学结构，特性黏数随DDP含量增加而下降。即使引入30wt％DDP，共聚酯的熔点和结晶性能也仅略降低.

摘要： 用多元醇改性PET 可以提高其韧，改善结晶过程，降低结晶度，因此在纤维、膜、包装材料等领域等有重要意义[1]。用多元醇改性常采用熔体聚合的方法，很容易凝胶化，导致反应难以进行。本文首次采用固相缩聚的方法[2]合成这种支化聚合物，由于反应是在固体状态，低温反应下实现，其优点在于不易凝胶化，容易实现工业化生产。 实验采用多元醇单体与PET 在双螺杆中共混造粒后在转鼓中固相聚合，所得切片萃取以除去未反应的多元醇，用乌氏粘度计测定分子量，并进行DSC ，NMR测试和在偏光显微镜下观察其结晶性。

摘要： 本文主要论述了采用现有生产PET的工艺路线和设备生产PEN的过程,试验发现,通过熔融聚合所制得的切片,特性粘度只能达到0.5左右,而进一步的固相聚合可以把切片特性粘度提高到0.7以上.

摘要： 本文以Gupta等模型为基础,建立了一个尼龙6固相聚合过程模型,并用实验数据进行了模型验证.

摘要： 本文研究了尼龙6固相聚合过程氨、羧末端基浓度随其影响因素的变化.

摘要： 对不同聚合方式、不同尼龙6预聚体切片在不同聚合温度和聚合时间下进行了固相缩 聚。结果表明，在相同条件下固定床固相聚合时能获得较高的数均分子量尼龙6产品。数均 分子量随聚合温度升高、聚合时间增加、预聚体切片粒子直径减小而增加。

摘要： 考察了固相（后）聚合工艺（SSP）对L-聚乳酸（PLLA）的粘均分子量（M-η）、力学性能、热性能的影响。结果表明：PLLAM-η的变化幅度随原料PLLA的平均分子量、SSP的温度变化而变化，在适宜的工艺条件下，PLLA的M-η提高幅度最高能达到SSP前的2.9倍，PLLA的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度、弯曲模量等冲击强度都有所改善；它们的初始分解温度提高了90°C左右热稳定性能显著改善。在SSP 过程中，得到了PLLA的白色结晶状物的副产物，初步鉴定此副产物为丙交酯及其低聚物。

摘要： 本研究直接以L-乳酸和蚕丝蛋白(SF)为原料,经熔融/固相反应制备蚕丝蛋白/聚乳酸共聚物(PSFLA),并采用核磁共振、红外光谱、特性粘数、旋光法、差示扫描量热法、热重分析、扫描电子显微镜等手段进行系统表征。熔融共聚采用一次性投料L-乳酸生成重均相对分子量达几千的PLLA 聚乳酸预聚物,然后直接与蚕丝蛋白缩聚。结果表明:在辛酸亚锡/对甲苯磺酸催化体系下聚乳酸与丝肽可以聚合得到嵌段共聚物。

摘要： 本研究直接以L-乳酸和蚕丝蛋白(SF)为原料,经熔融/固相反应制备蚕丝蛋白/聚乳酸共聚物(PSFLA),并采用核磁共振、红外光谱、特性粘数、旋光法、差示扫描量热法、热重分析、扫描电子显微镜等手段进行系统表征。熔融共聚采用一次性投料L-乳酸生成重均相对分子量达几千的PLLA 聚乳酸预聚物,然后直接与蚕丝蛋白缩聚。结果表明:在辛酸亚锡/对甲苯磺酸催化体系下聚乳酸与丝肽可以聚合得到嵌段共聚物。

摘要： 本发明涉及用于聚合物结晶化和固相聚合的方法，该聚合物的形态是无定形颗粒，使用50至250ppm的防粘剂包覆该无定形颗粒。本发明也涉及这种被包覆的颗粒。然后将该被包覆的颗粒加热至其表面至少部分结晶化或者基本结晶化。其次是固相聚合成为高分子量。在防粘剂存在时，与使用相同聚合物的常规方法相比，可以通过使用更高的温度来增加结晶化和固相聚合方法的能力。选择优选防粘剂，为由高分子量颗粒制成的物品提供高的澄明度。优选的防粘剂是蒸气沉积二氧化硅，但也可以使用其它的有机和无机包覆层。

摘要： 本发明提供了通过在热气体循环型炉中加热的聚合物的固相聚合方法，其中聚合物通过交替转换热气体流动方向来加热。

摘要： 本发明公开了一种用于高聚物固相聚合增粘和切片真空干燥的优化真空转鼓装置。该系统的技术特征在于转鼓鼓体形状为圆柱形和长径比为1∶1及结构系统的优化，采用固体物料真空阀，密封自动对接装置和恒温槽，优选的转鼓传动方式，高温密封材料，以及采用小惰性液相导热油循环加热冷却系统等，并能按需要进行多形式多功能的组合。本发明在工艺过程中，物料处于真空系统内，可不受外界因素的干扰，为实现操作简便，灵活、维修少、投资低，以及达到优质高产低消耗的目的创造了条件。

摘要： 本发明提供了一种固相聚合制备聚酰亚胺模塑粉的方法，包括以下步骤：将芳香族二元伯胺、芳香族二元酸酐以及增韧增塑剂丁烯二酸酐类酯分别经过粉碎后，在高速混料机中混合均匀；混合后的物料在连续旋转螺杆式输送设备中连续进料，反应生成聚酰亚胺；生成的聚酰亚胺通过设备的旋转、挤出和温度控制，形成聚酰亚胺颗粒经粉碎得到聚酰亚胺模塑粉。该方法不使用有机溶剂属于绿色生产路线，且制备的聚酰亚胺板材强度大、耐冲击，力学性能优于溶剂法制备的聚酰亚胺。

摘要： 本发明涉及用于聚合物结晶化和固相聚合的方法，该聚合物的形态是无定形颗粒，使用50至250ppm的防粘剂包覆该无定形颗粒。本发明也涉及这种被包覆的颗粒。然后将该被包覆的颗粒加热至其表面至少部分结晶化或者基本结晶化。其次是固相聚合成为高分子量。在防粘剂存在时，与使用相同聚合物的常规方法相比，可以通过使用更高的温度来增加结晶化和固相聚合方法的能力。选择优选防粘剂，为由高分子量颗粒制成的物品提供高的澄明度。优选的防粘剂是蒸气沉积二氧化硅，但也可以使用其它的有机和无机包覆层。

摘要： 本发明公开了一种生产聚合物的悬浮固相聚合方法，将单体或预聚物粉末或粒子悬浮于液态惰性介质或气态惰性介质中进行固相聚合，聚合温度介于单体或预聚物的玻璃化转变温度与熔点之间。本发明主要解决了一般固相聚合中易出现聚合热和结晶热难于扩散，粒子或粉末易结块的难题。本发明的悬浮固相聚合方法适宜于(但不限于)缩合聚合反应。适用于(但不限于)芳族聚酯，脂肪族聚酯，聚碳酸酯，聚酰胺，聚酰亚胺，聚砜，聚醚等的制备和生产。

摘要： 本发明可以获得质量均匀，且热老化聚合物混入少的固相聚合聚合物，提供工业上高效率生产的良好固相聚合方法。在使用热风循环型炉加热聚酯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺与聚苯硫醚等的粉体状聚合物进行聚合时，其特征是在热风温度比聚合物流动温度低10°C－高20°C的范围下使粉体状聚合物部分热熔接后，提高热风的速度进行加热。

摘要： 本发明提供了通过在热气体循环型炉中加热的聚合物的固相聚合方法，其中聚合物通过交替转换热气体流动方向来加热。

摘要： 本发明公开了一种用于高聚物固相聚合增粘和切片真空干燥的优化真空转鼓装置。该系统的技术特征在于转鼓鼓体形状为圆柱形和长径比为1∶1及结构系统的优化，采用固体物料真空阀，密封自动对接装置和恒温槽，优选的转鼓传动方式，高温密封材料，以及采用小惰性液相导热油循环加热冷却系统等，并能按需要进行多形式多功能的组合。本发明在工艺过程中，物料处于真空系统内，可不受外界因素的干扰，为实现操作简便，灵活、维修少、投资低，以及达到优质高产低消耗的目的创造了条件。

摘要： 本发明涉及聚酯的固相合成技术领域，公开了一种聚酯固相聚合取样装置及取样方法，聚酯固相聚合取样装置安装在反应釜底部的开口，包括驱动机构、取料机构和放料机构；所述取料机构包括插接于所述开口内的取料管，所述取料管的上端设有设于反应釜内部的阀芯，所述取料管的侧壁设有取料口和放料口；所述放料机构包括依次连接的连接管、第一阀门、真空管及第三阀门，所述真空管连接真空泵，所述连接管的另一端连接所述开口；所述驱动机构用于驱动所述取料管移动，实现所述阀芯关闭或开启所述开口。本发明通过平衡反应釜的内外压力差，实现了可以在维持反应釜内高真空、高温的状态的情况下取样，避免了取样时釜外空气进入釜内，保证了釜内物料的性能。