器外预硫化

摘要： 介绍了我国自主研发的FV-10石蜡加氢催化剂和器外预硫化技术的特点,及其在盘锦北方沥青燃料有限公司100 kt/a石蜡高压加氢装置的应用情况。结果表明:应用FV-10催化剂后,该装置在反应压力为12 MPa、反应温度为252~255°C、进料量为10 t h的条件下,反应器压降小于0.02 MPa,温升小于2.5°C,产品满足全精炼石蜡的要求;产品色度为+30号,光安定性为+3号,热安定性为+28号,体现出高压加氢的优势。

摘要： 将器外预硫化技术应用于Ⅱ类活性中心催化剂中,通过试验确定了双技术耦合过程中存在的问题:在提温过程中存在160°C以及180°C的放热集中现象.提出了在低压条件下增设100,120,140°C的恒温过程以及在130°C条件下的升压过程,该"双恒"技术降低了工业应用时可能出现的风险.工业应用结果表明:对于要求在较高温度下进行高压提升操作的加氢裂化装置,在保证催化剂床层温度平稳的前提下,在系统压力为4.8 MPa时增加不同的恒温段,满足了升压过程中反应器器壁温度不低于120°C的要求,然后在130°C恒温条件下逐级升压,实现了装置的气密及催化剂的活化,彻底解决了开工过程热量叠加的问题,消除了安全隐患.

摘要： 以硫化铵为硫化剂对选择性加氢催化剂进行器外预硫化研究,采用低温氮气吸附,X射线荧光光谱分析等手段对所制备的预硫化型催化剂进行表征,考察了硫化铵加入量、器外预硫化温度对预硫化型催化剂物理化学性质、加氢活性及选择性的影响.结果表明:硫化铵加入量为1.3倍硫当量、器外预硫化温度为(X+20)°C(X为器外预硫化温度)时,制备得到的预硫化型选择性加氢催化剂具有与常规硫化基本相当的活性与选择性,同时缩短开工周期约20 h以上.

摘要： 重整预加氢装置作为催化重整装置的原料预处理单元,为重整装置提供优质原料,以保障重整催化剂的稳定性运行。重整预加氢反应是在催化剂的作用下通过加氢脱硫、加氢脱氮与烯烃饱和等反应,有效脱除原料油中的硫、氮与烯烃等杂质,其核心是重整预加氢催化剂。本文简述重整预加氢催化剂研发进展,并对今后预加氢催化剂提出了发展方向。

摘要： 重整预加氢装置作为催化重整装置的原料预处理单元,为重整装置提供优质原料,以保障重整催化剂的稳定性运行.重整预加氢反应是在催化剂的作用下通过加氢脱硫、加氢脱氮与烯烃饱和等反应,有效脱除原料油中的硫、氮与烯烃等杂质,其核心是重整预加氢催化剂.本文简述重整预加氢催化剂研发进展,并对今后预加氢催化剂提出了发展方向.

摘要： 探讨了焦炉煤气加氢脱硫催化剂器外预硫化的方法, 研究了硫化剂加入量以及预硫化浸渍温度、浸渍时间、浸渍压力等硫化条件对催化剂活性的影响, 同时对预硫化催化剂的稳定性能进行考察.结果表明, 以单质硫和有机多硫化物的混合物溶于馏分油中制成的混合硫化物作为硫化剂, 在温度140°C和压力1. 0 MPa的条件下, 将焦炉煤气加氢脱硫催化剂浸渍2 h所制备的器外预硫化型催化剂活性优于传统的器内预硫化的催化剂, 且催化剂性能稳定.%Methods for perparing ex-situ presulfurization for coke gas hydrodesulfurization catalysts were studied. Such factors as amount of sulfiding agent added, presulfurization impregnated temperature, impregnated time and impregnated pressure that impact catalyst acticity were investigated. The stability of presulfurization catalysts were also investigated. The research results show that with the mixture of sulfur and organic sulider dissolved in distillate oil made as sulfiding agent, under the condition of temperature is140 °C, pressure is 1. 0 MPa, the coke gas hydrodesulfurization catalyst impregnated 2 h. The catalysts prepated by this method had more activity and stability than in-situ presulfurization catalysts.

摘要： 介绍Claus尾气加氢催化剂器外预硫化方法和优势,硫化态催化剂经过钝化后,催化剂外表面存在钝化膜,低温热稳定性高,储运和装填安全环保.工业应用结果表明:使用器外预硫化Claus尾气加氢催化剂有助于简化开工过程,实现装置“开工和运行过程”全部达标排放.

摘要： 介绍干法硫化、湿法硫化和器外预硫化3种催化剂预硫化技术在某公司两套分子筛型加氢裂化装置上的工业应用情况.通过对这3种不同预硫化技术的优缺点进行比较、分析,综合认为干法硫化具有耗时长、操作繁琐等缺点;器外预硫化技术目前还存在集中释硫及单质硫影响操作和产品质量等问题;湿法硫化具有传质均匀、操作方便等特点,能够将加氢裂化装置硫化开工时间缩短至50 h左右,同时还能够降低装置能耗,因此建议在同类分子筛型加氢裂化装置上推广应用.%The commercial application of 3 kinds of catalyst presulfiding processes,i.e.dry sulfurization,wet sulfurization and ex-situ sulfurization in the two molecular sieve hydrocracking units are introduced.It is concluded from analysis and comparison of advantages and shortcomings of 3 pre-sulfiding technologies that the dry sulfurization process has shortcomings of long time requirement and complicated operation,etc.The ex-situ sulfurization process has the problem of centralized sulfurization and impact of sulfur on operation and product quality.The wet sulfurization process,which is characterized by uniform mass transfer and easy operation,etc can shorten the start-up time of sulfurization section of hydrocracking unit to 50 hours and save the energy consumption of the unit as well.Therefore,it is recommended to apply the wet sulfurization process in the hydrocracking unit using molecular sieve catalyst.

摘要： 介绍了EPRES技术的工业应用进展.采用EPRES技术,器外预硫化催化剂的开工时间明显缩短,硫化效果显著提高,并较好地解决了加氢装置开工过程中的安全环保问题.采用EPRES技术加工生产的器外预硫化催化剂可在不同类型加氢装置上应用.

摘要： 介绍了20世纪80年代以来EURECAT、CRITERION、TRICAT和AKZO等国际性公司在加氢催化剂器外预硫化技术领域的发展和突破,同时对国内该领域的技术现状做了概括论述。

摘要： 中国石化抚顺石油化工研究院开发的具有自主知识产权的EPRES器外预硫化技术，是将新鲜或再生的氧化态催化剂在反应器外进行预硫化处理，即将硫化剂提前加入催化剂孔道并与催化剂上的活性金属组分以某种化学组合形式存在。使用EPRES器外预硫化型催化剂，可以节省加氢装置的开工时间以及繁琐的控制分析步骤，在实现清洁生产目标的同时提高企业生产的安全性和经济效益。FRIPP开发的EPRES技术目前己广泛应用于柴油加氢精制、重整预加氢、加氢处理以及石蜡加氢等领域，均取得了理想的工业应用结果。本文介绍了FRIPP开发的EPRES器外预硫化型加氢裂化催化剂的工业应用情况。指出，中国石化抚顺石油化工研究院开发的EPRES器外预硫化技术，打破了国外技术在该领域的垄断地位FRIPP EPRES器外预硫化技术在170万吨/年馏分油加氢装置及90万吨/年大型加氢裂化装置工业应用结果表明，采用FRIPP EPRES器外预硫化型加氢裂化催化剂，具有储运装填安全、开工过程简单、快速、环保等特点，活化后的催化剂活性完全可以满足用户在高中等压力下生产优质清洁产品的需求。该技术的大力推广使用，必将为炼油企业增加更大的经济和社会效益。

摘要： 利用正交试验设计,分别以硫化度和微反活性为指标,对加氢催化剂膨胀床器外预硫化工艺条件进行了优化,并利用高压微反装置和100mL评价装置,对硫化催化剂进行了模拟原料和实际原料的反应活性评价,对膨胀床和器内CS两种方法预硫化的催化剂,进行了活性对比试验。微反和100mL评价证明,无论是活性还是稳定性,膨胀床器外硫化的催化剂均明显高于器内硫化的催化剂。

摘要： 本文研究了器外预硫化型加氢催化剂对二苯并噻吩(DBT)模型化合物的加氢脱硫(HDS)活性，结果表明,在实验室制备条件下得到的不同配方的器外预硫化催化剂的HDS活性较好,部分可以达到器内预硫化的效果,不过其加氢活性稍弱;DBT在两种预硫化催化剂上的HDS反应的历程类似,但是对于器外预硫化催化剂而言,DBT的加氢脱硫主要依赖于氢解历程。

摘要： 传统的催化剂硫化是在反应器内进行的,一种方法是以煤油馏分作为硫化剂携带油的湿法硫化.另一种方法是硫化剂直接注入到反应器入口与氢气混合的干法硫化.湿法硫化由于具有易于传热传质,过程操作平稳等优点而被广泛使用.石科院开发出了以廉价的元素硫为硫化剂，一步浸渍法制备预硫化剂的方法(简称硫化油一步法)。与目前世界上流行的其他器外预硫化方法相比，石科院开发的器外预硫化技术具有流程简单灵活，生产成本低，产品的收率高、硫保留度高等优点;对在不同氢分压和空速条件下操作的各种类型加氢催化剂，都有良好的适应性。石科院开发的器外预硫化技术达到了国际先进水平，属国内首创。该技术于2004年11月通过了中石化股份公司的技术鉴定。 从2003年6月至2004年6月己有6套工业加氢装置采用了石科院开发的器外预硫化催化剂，工业应用结果表明器外预硫化催化剂的活性达到和超过了传统的器内硫化催化剂的水平，具有广阔的应用前景。

摘要： 自建了一套适合于检测器外预硫化催化剂反应过程中的放热情况的高压差热装置（反应）系统（HPDTA），得到的数据重复性好，已应用于测定器外预硫化催化剂上放热情况的研究。结果发现，单一硫化物或不同硫化物作为硫化剂简单添加时，器外预硫化催化剂上放热明显；而经过对硫化剂添加方式或制备方案的改进，则可以大幅度地降低催化剂上的局部集中放热。该装置还可改造为适合于加氢等催化剂的HPDTA-硫化联用装置、HPDTA-微反联用装置等，具有一定的推广价值。

摘要： 钴(镍)钼(钨)系催化剂已被广泛地用于加氢催化剂和耐硫变换催化剂,而这些催化剂的氧化物并不具备活性,在使用前必须进行硫化.国外此类催化剂的硫化已逐渐由专业人员来完成,所用技术称之为催化剂器外预硫化技术.经该技术处理过的钴钼系催化剂装入反应器后,只需升温开车即可,不需现场添加有毒的硫化剂.石油大学与齐鲁石化公司研究院联合攻关已把该技术成功地用于钴钼系耐硫变换催化剂,并广泛地实现了工业化.

摘要： 2015年,器外预硫化态LY-9802催化剂在扬子巴斯夫首次实现工业应用,活化过程较器内硫化时间缩短了近50％;装置前五个月的运行情况表明,在入口温度230～240°C,压力2.6MPa,进料量47～53t/h的条件下,加氢产品硫含量＜0.5mg/kg,溴价＜0.05gBr2/100g油,均满足装置控制指标.

摘要： 介绍了一种加氢催化剂器外预硫化技术(简称EPRES技术)。该技术制备的器外预硫化催化剂具有持硫率高和放热效应低等特点。在同等工艺条件下,器外预硫化催化剂的加氢活性优于器内预硫化催化剂。试验结果表明,该技术适用于加氢裂化催化剂的器外预硫化。

摘要： 本发明公开了一种用于加氢催化剂器外预硫化的硫化剂制备及脱臭方法，包括硫化剂的合成和硫化剂的脱臭，使用过量的氨水作为催化剂，异丁烯和硫磺加成后生成主产品硫化剂，同时生成副产品异丁酰胺，使用气提的物理法处理技术，双氧水氧化、碳酸乙烯酯处理的化学法处理技术对硫化剂进行组合脱臭。本发明方法使用气提的物理法处理技术，双氧水氧化、碳酸乙烯酯处理的化学法处理技术进行组合脱臭，可以有效脱除粗硫化剂产品中的硫醇、硫酮和硫代硫酮等恶臭组分，从而有效降低气味。反应后催化剂与产物分离容易，氨水可回收循环使用，不产生废水和废气，只在过滤时产生很少量的废渣，且废渣可以通过结晶纯化处理得到纯度大于95％的异丁酰胺产品。

摘要： 本发明涉及一种大孔容加氢催化剂的器外预硫化处理方法，具体是在相对较低的温度下将硫化剂和硫化助剂与大孔容加氢催化剂充分混合，然后进行适宜的热处理，获得预硫化的催化剂。与现有技术相比，本发明方法具有如下优点：（1）催化剂器外预硫化均匀，外观颜色均一，催化剂颗粒之间的颜色差别较小；（2）催化剂活性好；（3）硫化助剂用量少，可以大大降低成本。本发明方法主要用于各种大孔容、低活性金属含量加氢催化剂的器外预硫化处理。

摘要： 本发明涉及一种重油加氢催化剂的器外预硫化的方法，包括以下步骤：(1)将重油加氢催化剂加入到硫化反应器中，并采用惰性气体吹扫，在100～150°C条件下干燥2～6小时；(2)然后开始硫化和同步钝化反应，该过程为两段，两段采用的硫化原料相同或不同：第一段反应，硫化温度为150～300°C，压力14～25MPa，恒温1～5小时；第二段反应，硫化温度在301～450°C，压力在0.1‑5MPa，恒温1～5小时；在第二段反应恒温的中段注入含烯烃的馏分油或含烯烃的有机溶剂，注入时间为该段恒温硫化时间的1/3‑1/2。本发明还涉及一种重油加氢预硫化催化剂。

摘要： 本发明涉及一种加氢催化剂深度硫化的器外预硫化方法，包括（1）将硫化剂与氧化态催化剂混合均匀；（2）热处理；（3）硫化氢硫化；（4）负载适量烃油。与现有技术相比，本发明方法具有如下优点：（1）与常规载硫型催化剂相比，进一步减少催化剂的开工时间；（2）深度硫化的器外预硫化催化剂可以满足加氢装置开工活化的初始反应温度，解决了加氢反应器开工操作的要求，提升了加氢反应器的安全性；（3）经性能评价，深度硫化的催化剂活性更好。

摘要： 本发明公开了一种用于加氢催化剂器外预硫化的硫化剂制备及脱臭方法，包括硫化剂的合成和硫化剂的脱臭，使用过量的氨水作为催化剂，异丁烯和硫磺加成后生成主产品硫化剂，同时生成副产品异丁酰胺，使用气提的物理法处理技术，双氧水氧化、碳酸乙烯酯处理的化学法处理技术对硫化剂进行组合脱臭。本发明方法使用气提的物理法处理技术，双氧水氧化、碳酸乙烯酯处理的化学法处理技术进行组合脱臭，可以有效脱除粗硫化剂产品中的硫醇、硫酮和硫代硫酮等恶臭组分，从而有效降低气味。反应后催化剂与产物分离容易，氨水可回收循环使用，不产生废水和废气，只在过滤时产生很少量的废渣，且废渣可以通过结晶纯化处理得到纯度大于95％的异丁酰胺产品。

摘要： 本发明公开了一种加氢催化剂的器外预硫化方法。该方法包括：（1）将硫化剂与氧化态的加氢催化剂混合均匀；（2）将步骤（1）的混合物进行热处理；（3）向步骤（2）的混合物中加入含磷物质；（4）将步骤（3）得到的物料在氢气存在下进行氢气处理，得到预硫化催化剂。该方法改进了催化剂器外预硫化过程、提高了催化剂活性，且避免了由于催化剂初始活性温度过高所带来的反应器氢脆的安全性问题，也解决了器外预硫化催化剂的储存、运输和装填过程的安全性的问题。

摘要： 本实用新型公开了一种用于加氢催化剂器外预硫化的硫化剂生产设备，包括反应釜、闪蒸釜、压滤机和集装箱；反应釜由上部封头、中部直筒和下部锥形筒体三部分组成，在封头上设有固液加料口、异丁烯进口，在反应釜底部设有出料口，反应釜的出料口与闪蒸釜的进口连接，闪蒸釜底部的液体出口与压滤机的进料口连接，压滤机的液体出口与集装箱连接；闪蒸釜经顶部出气口与轻组分收集罐连接。本实用新型在反应釜内在主轴等距离均匀分布旋转横隔柱，起到骨架的作用；采用旋转横隔柱、双平行螺带和螺旋叶片设计，使得反应原料混合更加均匀，反应更加彻底，硫磺在高温下与异丁烯进行加成，生成的产物中几乎是链状的多硫化物。

摘要： 本实用新型提供一种催化剂器外预硫化装置，涉及硫化设备技术领域，外壳为横放的柱型，外壳的两端均设置有密封端，外壳内部的中心处设置有转轴，转轴通过轴承与密封端转动连接，转轴的另一端通过伺服电机驱动转动，转轴表面圆周阵列有扬起叶轮，外壳的下方设置有风腔，且风腔与外壳固定，外壳与风腔连接处开设有出风口，每个出风口均嵌设有滤网，外壳的顶部可拆卸地安装有投料翻板。本产品预硫化时，将原料从投料翻板投入，启动伺服电机，扬起叶轮转动，风腔向上鼓起热风，热风从底部的出风口吹出，将原料扬起，并随着扬起叶轮的转动而被充分打散，在热风的加热下，对原料进行加热至预设温度，再投入其它反应原料，进行预硫化。

摘要： 本实用新型涉及化工生产领域，公开了一种催化剂器外预硫化干燥设备，包括机壳，所述加热室外部左壁中上侧固定连接有驱动电机，所述驱动电机输出轴固定连接有风轮，所述加热室顶壁中部贯穿并固定连接有通风管，所述通风管远离加热室一端贯穿并固定连接在预硫化箱的左壁中上侧，所述加热室内部底壁固定连接有多个加热板，所述隔板顶部左侧固定连接有储料箱。本实用新型中，通过启动控制开关，加热室中的加热板开始工作，加热板温度升高后启动驱动电机，驱动电机输出轴转动带动风轮转动，热风由通风管排到储料箱，对催化剂进行加热，使催化剂受热均匀，大大提高催化剂硫化干燥效率。

摘要： 本实用新型公开了一种催化剂器外预硫化干燥设备的密封装置，包括催化剂器和硫化干燥设备，所述催化剂器设置在硫化干燥设备的一侧，所述硫化干燥设备的另一侧设有套管，所述催化剂器的一侧设有插管，且所述套管与插管套接。本实用新型的催化剂器一侧的插管插入到硫化干燥设备另一侧的套管中，此时第一密封圈为插管与套管的连接处做密封处理，第二密封圈嵌入到催化剂器和硫化干燥设备连接处的空隙中做密封处理，使用过程中当密封装置受到碰撞时，缓冲垫配合弹簧有效地为密封装置做减震处理，该密封装置的密封性能好，有效地避免化学物质泄漏，且密封装置具有减震处理，受到碰撞时不会轻易脱离化学物质管道，实用性好。