后过渡金属催化剂

摘要： 为了提高镍金属催化剂的催化性能,合成了咪唑啉2-亚胺配体双配位的Ⅳ-酰化咪唑啉镍配合物Ni1和Ni2.并通过核磁及单晶X-射线衍射表征了镍配合物的结构.添加4当量的B(C6F5)3为助催化剂时,配合物Ni2催化乙烯齐聚活性高达2.9×106 g/(mol·h).该体系配合物同样有效催化降冰片烯均聚,聚合活性随B(C6F5)3添加量的增加而增加,当B:Ni比为10时Ni2的催化活性高达2.59×106 g/(mol·h).该体系催化剂对乙烯齐聚和降冰片烯均聚均表现出良好的聚合性能,这为高效烯烃聚合领域,新型配体结构设计提供了良好的参考价值.

摘要： 为了提高镍金属催化剂的催化性能,合成了咪唑啉2-亚胺配体双配位的N-酰化咪唑啉镍配合物Ni1和Ni2。并通过核磁及单晶X-射线衍射表征了镍配合物的结构。添加4当量的B(C_(6)F_(5))_(3)为助催化剂时,配合物Ni2催化乙烯齐聚活性高达2.9×10^(6) g/(mol·h)。该体系配合物同样有效催化降冰片烯均聚,聚合活性随B(C_(6)F_(5))_(3)添加量的增加而增加,当B∶Ni比为10时Ni2的催化活性高达2.59×10^(6) g/(mol·h)。该体系催化剂对乙烯齐聚和降冰片烯均聚均表现出良好的聚合性能,这为高效烯烃聚合领域,新型配体结构设计提供了良好的参考价值。

摘要： 合成了4种不同配体的芴基双核α-二亚胺镍催化剂(C1-C4),以二氯一乙基铝为助催化剂,对乙烯聚合进行了研究.讨论了催化剂的分子结构对催化剂活性、支化度以及聚合物的相对分子质量的影响,选择恰当的催化剂配体,有利于对生成的聚合物进行精确控制.以C4催化剂研究了主催化剂浓度、n(Al)/n(Ni)和聚合反应压力对催化剂活性、支化度和聚合物的相对分子质量的影响,并得到了该催化剂较佳的聚合条件.

摘要： 后过渡金属催化烯烃与极性单体共聚合是制备功能化聚烯烃最为直接高效的方法,其中催化剂的选择是核心问题.在 α-二亚胺镍、钯催化剂之后,磷氧配位的磺酸-膦钯催化剂是性能最好、研究最多的一个体系.对近年来报道的磷氧配位的镍、钯催化剂在烯烃聚合以及烯烃与极性单体共聚方面的研究进展进行综述,主要介绍含有磺酸-膦、酚-膦以及双膦单氧配体的3个磷氧镍钯催化体系.

摘要： 从调控聚乙烯拓扑结构的目的出发,总结了近年来 α-二亚胺镍/钯催化剂的研究进展,简述了几种通过改变催化剂结构来调节催化剂催化性能及聚乙烯拓扑结构(相对分子质量 、支化度)的方法,对 α-二亚胺镍/钯催化剂的工业化发展前景提出了展望.

摘要： 为了提高后过渡金属催化剂的催化性能,结合2-亚胺咪唑烷强供电子性的特点,笔者设计合成了全新的钯催化剂.通过X-射线单晶衍射仪测试,确定了配合物分子的空间结构,发现与中心金属相连的甲基容易被氯原子取代,当配合物空间位阻较大时,容易发生C-H活化现象.同时也研究了配合物对降冰片烯的催化性能,吸电子F的引入,配合物的热稳定性提高,聚合过程中的链转移反应增强.

摘要： 为了提高催化剂的热稳定性,设计合成了一种新型的大骨架结构的 α-二亚胺配体L及其Ni(Ⅱ)配合物Cat,并采用红外(FTIR)、核磁(NMR)、元素分析(EA)等手段对其进行了表征,进而探究了在助催化剂一氯二乙基铝的作用下,聚合温度、压力及铝镍比等因素对催化性能的影响,并采用DSC、GPC、13C NMR分别对聚乙烯产物进行了表征.结果表明:压力的增加将导致聚合活性的增加,在聚合压力为0.5 MPa时,催化剂的活性随着温度先升后降,并在温度为50°C时达到最高值为4.22×106 g/(mol·h).同时,当聚合温度从50°C升高至70°C后,聚乙烯数均分子质量从143 kg/mol降低到125 kg/mol,支化度则从125个支链/1000 C升高到了135个支链/1000 C.

摘要： 简述了后过渡金属催化剂制备超支化聚乙烯的反应机理,介绍了钯系催化剂和镍系催化剂的研究进展,分析了后过渡金属催化剂在国内的研究状况,并对超支化聚乙烯的前景提出了建议和展望.%T he reaction mechanism of the post transition element used in preparation of hyper-branched polyethylene was briefly described.The research progress of palladium catalyst and nickel catalysts was introduced.The related research of post transition element in China was analyzed.In addi-tion,suggestions and prospects for the development of hyperbranched polyethylene were also pro-posed.

摘要： 为了开发活性高、调控灵活性好的乙烯齐聚非茂后过渡金属催化剂,以具有共轭二烯结构的二碘化合物为原料,合成了具有多元环结构特性的新型后过渡金属催化剂,并与甲基铝氧烷(MAO)共同作用下,催化乙烯发生齐聚反应.利用核磁、红外等分析手段确定了配体及催化剂的结构.研究了反应压力、反应温度、铝镍比对催化活性的影响.研究结果表明,随着反应压力的升高,催化活性明显提高,但副产聚合物的产量也随之增加;合成催化剂的催化活性随反应温度的升高而升高,直到聚合温度超过30°C后催化活性持续下降;以MAO为助催化剂,当铝镍比为500时,催化活性达到最高,其中Cat-3的催化活性可以达到8×105 g/(mol-Cat·h).聚合产物中除了部分聚合物之外,液相产品以C4-C24烯烃为主.

摘要： 制备了新型的苯胺基苯甲酸甲酯中性镍催化剂(C1),结合核磁氢谱、元素分析、X-射线单晶衍射对配体及配合物结构进行表征,同时在改性甲基铝氧烷(MMAO)、三(五氟苯基)硼烷(B(C6F5)3)、双(1,5-环辛二烯)镍(Ni(COD)2)等不同助催化剂作用下,研究了配合物C1对乙烯和降冰片烯的均聚.聚合结果表明,C1在MMAO、Ni(COD)2助催化剂作用下,可催化乙烯聚合;以MMAO作为助催化剂时,C1可催化得到高分子量的聚降冰片烯(Mn=5.46×105 g/mol),所得聚降冰片烯的分子量分布均较窄,多分散指数(PDI)最小可达到1.04,而且在一定Al/Ni摩尔比范围内(500 ～1 500),C1的聚合活性均随Al/Ni摩尔比的增加呈轻微递增趋势.

摘要： 后过渡金属催化剂是指以元素周期表第Ⅷ族金属Ni、Pd、Fe、Co等多亚胺类化合物为主催化剂,在MAO等助催化剂存在下,使烯烃聚合为高相对分子质量的聚合物.后过渡金属催化剂的主催化剂成分是具有特定结构的新型络合物,主催化剂的结构可以通过不同的配体进行调节,从而得到不同结构和性能的烯烃聚合物,因此可以按照预定的目的进行聚合物分子的设计裁剪,极精确地控制聚合物的链结构.本文介绍了后过渡金属催化剂的催化特点,并从不同配体结构对聚乙烯分子链结构及聚合活性的影响角度出发,综述了近年来后过渡金属催化剂在乙烯聚合方面的研究进展.

摘要： 由于后过渡金属具有较小的亲氧性，对极性基团具有较大的容忍性，可望在催化乙烯与极性单体方面获得突破。近年来，对后过渡金属催化剂的研究十分活跃[1,2]。但这些均相催化剂很难应用于现有的聚合工艺，将这些催化剂负载在无机及有机载体上是一个有效的解决办法。 常见的负载方法有：一是采用物理吸附的方法将后过渡金属负载在SiO2 或MgCl2 等无机载体上。优点是聚烯烃的形态好，但负载效率低，聚合物中的无机灰分多；二是利用 "高分子化技术"将后过渡金属催化剂固定在聚苯乙烯上，优点是活性高，但聚烯烃形态较差。我们通过在催化剂上引入反应性的官能团(Si-Ci,Si-OC2H5 等)，与硅胶表面-OH 反应,合成出了硅胶负载催化剂.

摘要： 自从1998 年Grubbs 报道了6 元环的中性水杨醛亚胺镍催化剂后，以水杨醛亚胺为配体的后过渡金属催化剂用于烯烃聚合引起了广泛的重视。水杨醛亚胺后过渡金属配合物显示出了很好的稳定性，并且能够通过苯环上引入不同电子效应的取代基进行修饰，提高催化聚合活性，改善聚合物性质；缺点是邻位引入大位阻的取代基难度大。近来有关β -二亚胺的金属配合物报道很多，但用于烯烃聚合的并不多见。我们小组已经合成出β -二亚胺镍配合物，用于乙烯聚合显示了中等的活性。β -二亚胺镍配合物显示出了更大的位阻效应和好的共轭效应，但配合物稳定性差。综合两者的优点，首次设计、合成出大位阻的苯胺基亚胺镍的配合物，并且在MAO 的助催化作用下研究了其催化乙烯聚合的性质。 所合成的苯胺基亚胺镍的配合物的分子结构，经过了元素分析、核磁和质谱的确证。其中配合物1 的分子结构用单晶X －衍射证实在固态下是以溴桥连接的双核形式存在。

摘要： 后过渡金属催化剂具有单活性中心、高活性、亲氧性弱等优良性质，因而引起了人们极大的兴趣。采用不同结构的α-二亚胺镍和钯配合物可以催化乙烯齐聚或聚合得高聚物, 从而实现了从单一乙烯配位聚合制得支化聚乙烯。但这类均相催化剂体系是用比较昂贵的MAO 或硼化合物做助催化剂，难以在工业上推广使用。研究这类催化剂负载化和采用通用烷基铝作助催化剂，具有重要的理论和实际意义。本文合成了一种苊α-二亚胺镍配合物，该配合物通过共价键负载在Et3Al 改性的SiO2 ，以通用烷基铝作助催化剂组成负载催化剂体系，催化乙烯具有高活性和制得高支化聚乙烯，聚合产物的结构和性能研究表明是新型的聚烯烃塑性体和弹性体。合成的催化剂见图1 ，聚合反应的结果如表1 所示。

摘要： 本文对后过渡金属催化剂中的乙酰丙酮镍(Ni(acac))/甲基铝氧烷(MAO)催化体系进行了研究,考察了不同聚合条件对聚合反应的影响,并对聚合产物的结构及性能进行了表征.

摘要： 综述了近年来线型低密度聚乙烯(LLDPE)催化剂的研究进展,从乙烯与α-烯烃共聚催化剂和乙烯原位共聚催化剂两个方面进行了介绍,重点从齐聚催化剂的开发及与共聚催化剂的匹配角度论述了原位技术双功能催化剂的最新进展,同时指出LLDPE用催化剂未来的研发趋势。

摘要： 综述了近年来线型低密度聚乙烯(LLDPE)催化剂的研究进展,从乙烯与α-烯烃共聚催化剂和乙烯原位共聚催化剂两个方面进行了介绍,重点从齐聚催化剂的开发及与共聚催化剂的匹配角度论述了原位技术双功能催化剂的最新进展,同时指出LLDPE用催化剂未来的研发趋势。

摘要： 综述了近年来线型低密度聚乙烯(LLDPE)催化剂的研究进展,从乙烯与α-烯烃共聚催化剂和乙烯原位共聚催化剂两个方面进行了介绍,重点从齐聚催化剂的开发及与共聚催化剂的匹配角度论述了原位技术双功能催化剂的最新进展,同时指出LLDPE用催化剂未来的研发趋势。

摘要： 催化乳液聚合兼有乳液聚合的优点和催化聚合的特点。自第一篇有关乳液聚合的专利问世以来，乳液聚合的研究已经有八、九十年的历史，发展到今天更由于纳米技术及纳米材料的需要，使得具有特定形态的聚合物乳液及乳液聚合方法的研究更显重要。聚苯乙烯乳液作为制备无机纳米材料的模板和胶体晶体的研究已有报导，在日常化工用品和工业生产中受到了极大的重视。目前，在高分子工业中，50 ％以上的自由基聚合以水为介质，而乳液聚合作为其中最重要的一种方法，在工业和学术界引起人们的浓厚兴趣[1-3]。经典的乳液聚合除了众所周知的显著的优点以外，它的缺点也是鲜明的：对聚合物分子剪裁缺乏控制性，如分子量、分子量分布、末端官能度、立构规整性、链设计等。过渡金属及某些稀土元素在一定的配体作用下进行催化聚合，可以有效地控制所合成聚合物的微结构，如采用适当的催化剂，可以合成具有不同立构规整性的PP ，PS ，PMMA ，PB 等[4]。然而，这些聚合反应需要在高纯、无水、惰性气氛下进行。如何将配位催化聚合的优点与乳液聚合的优点结合起来，科学家们一直在进行探索。后过渡金属配合物催化剂由于其结构的多样性和可调性、催化活性位置的单一性以及对极性基团的容忍性，使得以水作为聚合反应介质成为可能，也保证了催化聚合物的窄分子量分布和高立规度。在烯烃聚合领域里，相继Ziegler-Natta 催化剂和茂金属催化剂之后，从1997 年起后过渡金属配位催化的烯烃乳液聚合成为催化剂研究的又一热点[8-10]。由于苯乙烯的乳液聚合规律已经研究成熟，且应用较广，因此我们选择了苯乙烯作为研究对象，采用亲氧性弱的后过渡金属作为催化剂进行苯乙烯乳液聚合，并对聚合产物进行了13 CNMR 、1 HNMR 、GPC 、IR 、XRD 等表征。

摘要： 催化乳液聚合兼有乳液聚合的优点和催化聚合的特点。自第一篇有关乳液聚合的专利问世以来，乳液聚合的研究已经有八、九十年的历史，发展到今天更由于纳米技术及纳米材料的需要，使得具有特定形态的聚合物乳液及乳液聚合方法的研究更显重要。聚苯乙烯乳液作为制备无机纳米材料的模板和胶体晶体的研究已有报导，在日常化工用品和工业生产中受到了极大的重视。目前，在高分子工业中，50 ％以上的自由基聚合以水为介质，而乳液聚合作为其中最重要的一种方法，在工业和学术界引起人们的浓厚兴趣[1-3]。经典的乳液聚合除了众所周知的显著的优点以外，它的缺点也是鲜明的：对聚合物分子剪裁缺乏控制性，如分子量、分子量分布、末端官能度、立构规整性、链设计等。过渡金属及某些稀土元素在一定的配体作用下进行催化聚合，可以有效地控制所合成聚合物的微结构，如采用适当的催化剂，可以合成具有不同立构规整性的PP ，PS ，PMMA ，PB 等[4]。然而，这些聚合反应需要在高纯、无水、惰性气氛下进行。如何将配位催化聚合的优点与乳液聚合的优点结合起来，科学家们一直在进行探索。后过渡金属配合物催化剂由于其结构的多样性和可调性、催化活性位置的单一性以及对极性基团的容忍性，使得以水作为聚合反应介质成为可能，也保证了催化聚合物的窄分子量分布和高立规度。在烯烃聚合领域里，相继Ziegler-Natta 催化剂和茂金属催化剂之后，从1997 年起后过渡金属配位催化的烯烃乳液聚合成为催化剂研究的又一热点[8-10]。由于苯乙烯的乳液聚合规律已经研究成熟，且应用较广，因此我们选择了苯乙烯作为研究对象，采用亲氧性弱的后过渡金属作为催化剂进行苯乙烯乳液聚合，并对聚合产物进行了13 CNMR 、1 HNMR 、GPC 、IR 、XRD 等表征。

摘要： 在制备乙烯共聚物的工艺中通过改变聚合温度来控制乙烯共聚物的聚合物组成的方法，所述制备乙烯共聚物的工艺通过在聚合催化剂体系存在下使乙烯与至少一种其它烯烃共聚来进行，所述聚合催化剂体系包含：-具有带有至少两个邻位,邻位ˊ-二取代芳基基团的三齿配位体的至少一种后过渡金属催化剂组分(A)，-至少一种Ziegler催化剂组分(B)，和-至少一种活化化合物(C)，包括利用所述控制方法来在这样的聚合催化剂体系存在下使乙烯与至少一种其它烯烃共聚的工艺，通过改变聚合温度来改变通过在这样的聚合催化剂体系存在下使乙烯与至少一种其它烯烃共聚得到的乙烯聚合物的聚合物组成的方法，以及通过使用改变聚合物组成的方法从一个乙烯共聚物等级转换到另一个的方法。

摘要： 本发明涉及一种后过渡金属催化剂催化烯烃均相聚合的气相聚合方法，包括：将后过渡金属催化剂与助催化剂以1∶1～1∶3摩尔比的混合物溶解在挥发性有机溶剂中以形成催化剂溶液；将所得的催化剂溶液装入压力反应器中并使其均匀地涂布在所述压力反应器的壁上，从而在所述挥发性有机溶剂挥发后在所述壁上形成催化剂膜层；通入烯烃气体并在在1～10个大气压的反应压力和20～80°C的反应温度下使烯烃与催化剂膜层接触反应，从而获得所需的烯烃聚合物。利用本发明所述的均相气相聚合法可以合成性能优异的聚烯烃材料，并且能够通过控制聚合条件来调控聚烯烃材料的机械性能。此外，本发明的均相气相聚合法显著减少有机溶剂的使用，属于经济且环境友好型烯烃聚合方式。

摘要： 在制备乙烯共聚物的工艺中通过改变聚合温度来控制乙烯共聚物的聚合物组成的方法，所述制备乙烯共聚物的工艺通过在聚合催化剂体系存在下使乙烯与至少一种其它烯烃共聚来进行，所述聚合催化剂体系包含：-具有带有至少两个邻位,邻位'-二取代芳基基团的三齿配位体的至少一种后过渡金属催化剂组分(A)，-至少一种Ziegler催化剂组分(B)，和-至少一种活化化合物(C)，包括利用所述控制方法来在这样的聚合催化剂体系存在下使乙烯与至少一种其它烯烃共聚的工艺，通过改变聚合温度来改变通过在这样的聚合催化剂体系存在下使乙烯与至少一种其它烯烃共聚得到的乙烯聚合物的聚合物组成的方法，以及通过使用改变聚合物组成的方法从一个乙烯共聚物等级转换到另一个的方法。

摘要： 本发明涉及一种后过渡金属催化剂催化烯烃均相聚合的气相聚合方法，包括：将后过渡金属催化剂与助催化剂以1∶1～1∶3摩尔比的混合物溶解在挥发性有机溶剂中以形成催化剂溶液；将所得的催化剂溶液装入压力反应器中并使其均匀地涂布在所述压力反应器的壁上，从而在所述挥发性有机溶剂挥发后在所述壁上形成催化剂膜层；通入烯烃气体并在在1～10个大气压的反应压力和20～80°C的反应温度下使烯烃与催化剂膜层接触反应，从而获得所需的烯烃聚合物。利用本发明所述的均相气相聚合法可以合成性能优异的聚烯烃材料，并且能够通过控制聚合条件来调控聚烯烃材料的机械性能。此外，本发明的均相气相聚合法显著减少有机溶剂的使用，属于经济且环境友好型烯烃聚合方式。

摘要： 本发明公开了一种用于烯烃聚合的后过渡金属催化剂，该催化剂包含以下组分的反应产物：(1)后过渡金属化合物；(2)含氯含硅化合物；(3)有机铝化合物；(4)硅胶，所述后过渡金属化合物选自如式(I)所示的化合物。本发明还公开了所述催化剂的制备方法。本发明的后过渡金属催化剂负载率较高，催化剂颗粒形态好，大小易调，用于烯烃聚合时具有高聚合活性且分子量分布较窄。

摘要： 本发明公开了一种用于烯烃聚合的后过渡金属催化剂，该催化剂包含以下组分的反应产物：(1)后过渡金属化合物；(2)含氯含硅化合物；(3)有机铝化合物；(4)硅胶，所述后过渡金属化合物选自如式(I)所示的化合物。本发明还公开了所述催化剂的制备方法。本发明的后过渡金属催化剂负载率较高，催化剂颗粒形态好，大小易调。用于烯烃聚合时具有高聚合活性且分子量分布较窄。

摘要： 本发明公开了一种用于烯烃聚合的后过渡金属催化剂，该催化剂包含以下组分的反应产物：(1)后过渡金属化合物；(2)含氯含硅化合物；(3)有机铝化合物；(4)硅胶，所述后过渡金属化合物选自如式(I)所示的化合物。本发明还公开了所述催化剂的制备方法。本发明的后过渡金属催化剂负载率较高，催化剂颗粒形态好，大小易调。用于烯烃聚合时具有高聚合活性且分子量分布较窄。

摘要： 本发明公开了一种用于烯烃聚合的后过渡金属催化剂，该催化剂包含以下组分的反应产物：(1)后过渡金属化合物；(2)含氯含硅化合物；(3)有机铝化合物；(4)硅胶，所述后过渡金属化合物选自式I所示的化合物。本发明还公开了所述催化剂的制备方法。本发明的后过渡金属催化剂负载率较高，催化剂颗粒形态好，大小易调。用于烯烃聚合时具有高聚合活性且分子量分布较窄。

摘要： 本发明涉及非茂金属催化剂技术领域，尤其涉及一种多孔载体负载型非茂后过渡金属催化剂，用于解决现有技术存在的聚合过程中易出现结块或爆聚现象、且催化剂的聚合活性寿命短的技术问题，使任选经过铝试剂处理的多孔载体与非茂后过渡金属配合物在溶剂的存在下接触，获得所述负载型非茂后过渡金属催化剂。本发明制备工艺简单，延长催化剂的聚合活性寿命，减少助催化剂的使用量，降低了生产成本，适合于工业化生产，适宜推广。

摘要： 本发明涉及非茂金属催化剂技术领域，尤其涉及一种多孔载体负载型非茂后过渡金属催化剂，解决现有技术存在的催化剂体系在聚合是需要较高的助催化剂用量，才能获得合适的烯烃聚合活性，而且聚合过程中存在着活性持续时间短，聚合物粘釜等现象的技术问题，使任选经过热活化处理的多孔载体与非茂后过渡金属配合物在溶剂的存在下接触，获得所述负载型非茂后过渡金属催化剂。本发明制备工艺简单，使用负载型的后过渡金属催化剂替代均相催化剂，延长催化剂的聚合活性寿命，减少助催化剂的使用量，降低了生产成本，适合于工业化生产，值得推广。