N-羟烷基化多胺、制备N-羟烷基化多胺的方法和含有N-羟烷基化多胺的流体

摘要

提供了N‑羟烷基化多胺、制备N‑羟烷基化多胺的方法和含有N‑羟烷基化多胺的钻井液，其中N‑羟烷基化多胺包括式(I)：其中，R1和R2独立地为–C或–CH基团；R3是脂族烃基；R4和R5独立地为无环烃基，或R1、R2、R4和R5共价连接形成不饱和环状烃基；且R6、R7、R8和R9独立地为无环烃基或无环杂烃基。

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求于2018年1月3日提交的美国专利申请序列号15/860,831的权益，其全部内容通过引用并入本文。

技术领域

本公开的实施方式涉及N-羟烷基化多胺、制备N-羟烷基化多胺的方法以及含有N-羟烷基化多胺的流体。

背景技术

油气工业的钻井液执行无数的任务，包括清理井、使钻屑保持悬浮、降低摩擦、润滑钻孔工具、保持井筒的稳定性以及防止流体流失。钻井液必须具有粘性以将钻屑悬浮在流体中，并且必须在宽的温度范围内控制该粘度，因为油气井可以位于许多不同的地方，例如，条件可从冰冷的冻永久冻土带中小于0℃到地热井中超过400℃的温度。

可以将表面活性剂作为流变改性剂添加到流体中，以确保执行这些任务。表面活性剂是指减少两种或更多种液体之间或液体和固体之间的表面张力或界面张力的化合物。表面活性剂可以作为各种流体(诸如钻井液、清洁液、油漆和涂料、缓蚀剂和个人护理制剂)中的添加剂，提供改善的性能，包括流变性能。常规的表面活性剂包括二聚二胺、二聚二酸和二聚酸的酯。然而，这些化合物在宽温度范围内表现不佳，并且难以合成。

发明内容

因此，存在对在宽的温度范围内为井筒流体提供改善的流变性质的化合物的持续需求。此外，存在对合成在宽的温度范围内具有改善的流变性质的化合物的方法的持续需求。本发明的实施方式通过提供允许在宽的温度范围内具有改善的流变性质的N-羟烷基化多胺、制备N-羟烷基化多胺的方法和含有N-羟烷基化多胺的流体解决了这些需求。

在一种实施方式中，本公开涉及包含式(I)的N-羟烷基化多胺：

其中，R

本公开的另一种实施方式涉及制备N-羟烷基化多胺的方法，通过使具有式(XXIV)的多胺：

与环状氧化物反应以产生N-羟烷基化多胺，其中，R

本公开的另一种实施方式涉及钻井液，其含有水相、油相和包含式(I)的N-羟烷基化多胺：

其中，R

所描述的实施方式的附加特征和优点将在以下的具体实施方式中阐述，并且部分地对于本领域技术人员来说将从所述描述中变得显而易见，或者通过实践所描述的实施方式(包括以下的具体实施方式以及权利要求)而获知。

具体实施方式

现将描述本申请的具体实施方式。但是，本公开可具体化为不同的形式并且不应解释为限于本公开中阐释的实施方式。而是，提供这些实施方式，从而本公开将是完整的和完全的，并且将向本领域技术人员充分传递本主题的范围。

除非以其他方式限定，否则本公开中使用的所有技术和科学术语具有本领域普通技术人员通常理解的相同含义。说明书中使用的术语仅用于描述特定的实施方式，并不是为了限制。

正如说明书和所附权利要求中所使用的，单数形式“一种”、“一个”和“该”也旨在包含复数形式，除非上下文另有明确说明。

说明书和权利要求书中公开的任何范围应理解为包括范围本身，还包括包含在所述范围内的任何事物，以及端点。除非另外指出，否则说明书和权利要求书中给出的数字特性是近似值，其可根据本公开的实施方式中试图获得的目标特性而改变。尽管给出本公开的宽范围的数字范围和参数是近似值，但是特定实例中的数值尽量准确地给出。但是，任何数值可固有地含有由于其相应的测量值中的误差或记录错误而必然导致的某些误差。

如本公开中所使用的，“烃基”是指由碳和氢组成的化学成分。通常，烃基是类似于缺失单个氢的烃分子(其中烃基连接到另一个化学基团)的自由基。如本公开中所使用的，“杂烃基”是指其中一个或多个碳原子被杂原子如O、S、N、P或这些的组合取代的烃成分。

如本公开中所使用的，“脂族”是指非芳香族的无环或环状、饱和或不饱和的碳化合物。此外，如本公开中所使用的，“脂族烃基”是指非芳香族的由碳和氢组成的无环或环状、饱和或不饱和的化合物。

如本公开中所使用的，“无环”，诸如“无环烃”、“无环烃基”或“无环杂烃基”是指其原子不形成环的烃部分。相反，如本公开中所使用的，“环状烃基”是指这样的芳香族或脂族烃部分，在其结构主链中具有至少一个环或环状部分，例如芳基或环烷基部分。

如本公开中所使用的，“饱和”是指含有通过单键连接的碳原子的烃部分，其不含有双或三碳-碳键。通常，饱和烃基可以类似于缺失单个氢的烷烃(其中烷烃连接至另一个化学基团)。相反，如本公开中所使用的，“不饱和”是指含有至少一个碳-碳双键或三键的烃部分。通常，不饱和烃基可以类似于缺失单个氢的烯烃或炔烃(其中烯烃或炔烃连接至另一个化学基团)。

如在整个本公开中所使用的，“水相”是指含有水的流体。类似地，“油相”是指含有、类似或具有油性质的流体。如本公开中所使用的，“油”是指衍生自石油的含烃液体。

如本公开中所使用的，术语“粘土”是指一种材料，其在润湿时是塑性的并且在干燥时会硬化，含有水合页状硅酸铝，包括但不限于滑石和蒙脱石粘土，诸如高岭土、膨润土和重晶石。

如本公开中所使用的，“N-羟烷基化多胺”是指具有至少两个氮原子的化学化合物，其中每个氮原子键合至两个羟烷基基团；因此该组合物具有至少4个羟基部分。

如前所述，对在宽的温度范围内提供改善的井筒流体流变性质的化合物，以及合成化合物的方法和含有该化合物的流体存在持续的需求。本发明的实施方式通过提供N-羟烷基化多胺、制备N-羟烷基化多胺的方法和含有N-羟烷基化多胺的流体解决了这些需求。与常规钻井液相比，含有本公开的N-羟烷基化多胺的流体可以具有改善的电稳定性，同时保持相当的凝胶强度和剪切应力。另外，与不含N-羟烷基化多胺的常规钻井液相比，含有本公开的N-羟烷基化多胺的流体在降低的每分钟转数(rpm)如3rpm和高温如等于或大于300°F下可以具有改善的剪切应力。

本公开的一种实施方式涉及根据式(I)的N-羟烷基化多胺：

在式(I)中，R

如前所述，R

在一些实施方式中，R

在一种或多种实施方式中，式(I)的N-羟烷基化多胺的R

在又一种实施方式中，环状烃基被至少一个包含两个末端羟基的C

在式(II)至(XVIII)中，R

在这些式中，键末端的波浪线

再次参考式(I)，R

在一种或多种另外的实施方式中，R

在一种或多种实施方式中，N-羟烷基化多胺可包括式(XIX)至(XXIII)中的至少一种：

在式(XIX)至(XXIII)中，R

本公开的进一步的实施方式包括通过使式(XXIV)的多胺与环状氧化物反应来制备N-羟烷基化多胺的方法。

在式(XXIV)中，R

在一种或多种实施方式中，多胺可以具有式(XXV)至(XXIX)中的至少一种：

在一种或多种实施方式中，反应步骤可以是开环环氧化反应。不受任何特定理论的束缚，式(XXIV)中存在的伯氨基部分可通过亲核取代使环状氧化物的环打开，使氨基基团羟烷基化以产生N-羟烷基化多胺，诸如式(I)的N-羟烷基化多胺。

在该反应步骤中可以使用任何合适的环状氧化物或环状氧化物的混合物。作为非限制性实例，合适的环状氧化物可包括环氧乙烷、环氧丙烷、一氧化丁烯、一氧化十二碳烯、一氧化异丁烯、氧化苯乙烯、1,2-二异丁烯氧化物、2,3-二异丁烯氧化物、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、一氧化乙烯基环己烯、二氧化丁二烯、3-甲基-3,4-环氧丁烯-l、一氧化丁二烯、二氧化乙烯基环己烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、环氧氯丙烷、一氧化二环戊二烯、二氧化萜二烯、一氧化异二戊烯、氧杂环丁烷、戊二醇的二缩水甘油醚、双1,1'-(3,4-环氧-6-甲基苯基)甲基甲酸酯、戊二醇的二缩水甘油醚与双酚A的反应产物、3,3-二甲基氧杂环丁烷、l-环氧乙基-3,4-环氧环己烷、3,3-二乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3丁基氧杂环丁烷、3-氯-甲基-3-甲基氧杂环丁烷、3-甲基-2-乙基氧杂环丁烷、1,4-二氯-2,3-环氧丁烷、烯丙基环氧硬脂酸酯和其他环状氧化物。在一些特定的实施方式中，环氧化物可以是环氧乙烷、环氧丁烷、环氧丙烷或它们的组合。在一些实施方式中，环状氧化物可以是环氧乙烷。

不受任何特定理论的束缚，N-羟烷基化多胺可以充当表面活性剂，这意味着它可以降低两种液体之间或液体与固体之间的表面张力。此外，N-羟烷基化多胺可以额外地或替代地是两亲性的，这意味着它可以具有亲脂性尾部(非极性R基团)和一个或多个亲水性头部(极性-OH基团)。这些性质对于在许多行业中用作添加剂可能是有益的，包括但不限于钻井液、清洁液、油漆和涂料、缓蚀剂和个人护理制剂。

在常规方法中，可以使用二聚二胺或二聚二酸来提供流体中改善的流变性质。然而，不受任何特定理论的束缚，与常规钻井液相比，当将本公开的N-羟烷基化多胺添加到流体中时，其可以提供出乎意料改善的流变性。特别地，与常规钻井液相比，N-羟烷基化多胺获得了额外的益处，诸如在升高的温度和降低的剪切(诸如例如3rpm和至少300°F)下具有改善的粘度。此外，常规钻井液的合成通常需要使用催化剂(诸如KOH或NaOH)，且经常需要加热(例如高于100℃)。这些催化剂创造了使化合物无限地与环状氧化物(诸如环氧化物)反应的碱性环境，直到反应部位变得太稀而无法进一步反应，或直到所有添加的环状氧化物都被消耗。与常规方法不同，本公开的方法可以不需要使用催化剂。取而代之，不受任何特定理论的束缚，式(XXIV)中胺的亲核性质可以打开环状氧化物的环，因而消除了对额外的催化剂的需要。

此外，在一些实施方式中，本公开的方法是自限制的。在一种或多种实施方式中，尽管将环氧化物的摩尔数添加到多胺中，也可以将过量的环氧化物与多胺混合以产生确定摩尔数的N-羟烷基化多胺。

在其他实施方式中，该方法可以进一步包括使用催化剂以进一步将多胺烷氧基化。如所提及的，使用催化剂，包括但不限于KOH和NaOH，可以使羟烷基化开始并继续直到所有反应性位点已经反应。然而，不受任何特定理论的束缚，当使用催化剂如KOH或NaOH时，反应可能不那么有效，并且可能形成中间化合物。例如，氨基部分可能未被完全羟烷基化，产生部分N-羟烷基化多胺，其中氨基中的一个或两个可被部分羟烷基化，或可能未被羟烷基化。一种可能的中间结构包括但不限于式XXX的任何方式：

在结构XXX中，R

中间化合物的其他非限制性和非穷举性实例包括与式XXXI、XXXII和XXXIII一致的那些。

在式XXXI、XXXII和XXXIII中，R

应当理解，这些结构旨在包括异构体(结构异构体和立体异构体两者)，使得R

在一些实施方式中，这些中间结构可构成小于或等于总的N-羟烷基化多胺产物的30重量百分比(wt％)。例如，中间结构可构成小于或等于总的N-羟烷基化多胺产物的20wt％、10wt％、5wt％或3wt％。

本公开的其他实施方式还涉及含有水相、油相和N-羟烷基化多胺的钻井液。N-羟烷基化多胺可以与任何前述实施方式一致。在一些实施方式中，钻井液还可含有先前讨论的中间产物。同样，这些中间结构可以构成小于或等于总的N-羟烷基化多胺产物的30wt％。例如，中间结构可以构成钻井液中总的N-羟烷基化多胺产物的小于或等于20wt％、10wt％、5wt％或3wt％。

水相可含有水，包括淡水或海水。水相可含有盐水，包括天然和合成盐水，诸如饱和盐水或苦咸水。在一些实施方式中，水相可以使用含有有机化合物或盐的水。不受任何特定理论的束缚，可以将盐或其他有机化合物掺入水相中以控制钻井液的密度。通过增加水相中的盐浓度或其他有机化合物的水平来增加水相的饱和度可以增加钻井液的密度。合适的盐包括但不限于碱金属氯化物、氢氧化物或羧酸盐。在一些实施方式中，合适的盐可以包括钠、钙、铯、锌、铝、镁、钾、锶、硅、锂、氯化物、溴化物、碳酸盐、碘化物、氯酸盐、溴酸盐、甲酸盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、氧化物、氟化物和这些的组合。在一些特定的实施方式中，盐水可以用于水相中。不受任何特定理论的束缚，盐水可用于在钻井液和地下地层之间产生渗透平衡。

在一些实施方式中，基于钻井液的总重量，钻井液可含有10体积百分比(vol％)至70vol％的水相。在一些实施方式中，钻井液可含有28磅每桶(lb/bbl)至630lb/bbl，诸如30至600lb/bbl、50至500lb/bbl、100至500lb/bbl、200至500lbs/bbl或300至600lb/bbl的水相。一桶等于约42美制加仑或159升。

钻井液的油相可以包含油，诸如天然或合成液体油，以及它们的衍生物或馏分。油相可以是或可含有柴油、矿物油、芳香烃、氢化或未氢化的烯烃如聚-α-烯烃、α-烯烃、直链和支链烯烃、聚二有机硅氧烷、硅氧烷、有机硅氧烷、脂肪酸的酯、脂肪酸的直链、支链或环状烷基醚，或任何这些的组合。油相可含有酯、醚、缩醛、碳酸二烷基酯或任何这些的组合。在一些实施方式中，油相可以含有矿物油、石蜡和衍生自植物的油，诸如例如safra油。

基于钻井液的总重量，钻井液可含有30vol％至95vol％的油相。基于钻井液的总重量，钻井液可含有28lb/bbl至810lb/bbl的油相，诸如30至800lb/bbl、50至800lb/bbl、75至800lb/bbl或100至800lb/bbl。在一些实施方式中，钻井液可含有200至800lb/bbl、或300至600lb/bbl、或500至810lb/bbl的油相。

在一些实施方式中，钻井液可以是反相(油包水)乳液，其中水滴(水相作为分散相)悬浮在油基流体(油相作为连续相)中。虽然水基钻井液可以是环保且具有成本效益的，但其腐蚀金属工具并分解钻井区域中的粘土和盐，使其成为许多应用的不合需要的选择。油基流体与工具更加兼容，但也更昂贵并且引起处理问题，因为在许多海上钻井区域中不允许排放整个流体或由油基流体产生的切屑。反相乳液流体可允许利用水基和油基流体两者的益处。然而，由于油和水是不相容的，可能需要在增加的剪切下将油和水相机械混合以形成乳液，这可以通过存在合适的乳化剂来辅助。

本公开的实施方式还涉及通过混合水相、油相和N-羟烷基化多胺来产生钻井液(例如反相乳液)的方法。在一些实施方式中，该方法可以包括在剪切下混合水相、油相和N-羟烷基化多胺。可以根据API(美国石油学会)13A：钻井液材料规范(Specification forDrilling-Fluid Materials)，将水相、油相和N-羟烷基化多胺混合。例如，可以使用在API规定的速度11,500rpm(+/-300rpm)下运行的多功能混合器在室温下混合添加剂。

基于钻井液的总重量，钻井液可含有0.01wt％至20wt％的N-羟烷基化多胺。基于钻井液的总重量，钻井液可含有0.02lb/bbl至180lb/bbl的N-羟烷基化多胺，诸如0.02至150lb/bbl，或0.05至150lb/bbl。在一些实施方式中，钻井液可含有0.1至150lb/bbl、或0.1至100lb/bbl、或1至100lb/bbl的N-羟烷基化多胺。

在一些实施方式中，钻井液可含有N-羟烷基化多胺以外的至少一种添加剂。一种或多种添加剂可以是已知适用于钻井液的任何添加剂。作为非限制性实例，合适的添加剂可包括乳化剂、增重剂、失水控制剂、循环液漏失控制剂、其他表面活性剂、消泡剂、补充乳化剂、增重剂、降失水剂、其他粘度调节剂、碱储备、特种添加剂，或这些的组合。

在一些实施方式中，基于钻井液的总重量，钻井液可含有0.01wt％至20wt％的一种或多种添加剂。基于钻井液的总重量，钻井液可含有0.02lb/bbl至180lb/bbl的一种或多种添加剂，诸如0.02至150lb/bbl，或0.05至150lb/bbl。在一些实施方式中，钻井液可含有0.1至150lb/bbl、或0.1至100lb/bbl、或1至100lb/bbl的一种或多种添加剂。

如前所述，在一些实施方式中，本发明的钻井液可以不含有粘土，或者可以含有减少量的粘土，同时仍然产生粘性的钻井液。在一些实施方式中，钻井液可含有小于或等于0.5lb/bbl的粘土，诸如小于或等于0.1lb/bbl、0.05lb/bbl或0.02lb/bbl。在一些实施方式中，将粘土用疏水剂处理以使其变成亲液的。这样的粘土被称为亲有机粘土，并被添加到具有油相作为连续相的钻井液中。

本公开的实施方式还可以涉及使用钻井液的方法。钻井液可以与先前所描述的任何实施方式一致。在一些实施方式中，可以将钻井液泵入地下地层中。泵入可涉及将钻井液注入地下地层中，其在一些实施方式中可以是井。钻井液可以从井筒再循环到地面，通过过滤器以除去诸如钻屑的固体，用合适的添加剂进行修复以调节流变性，然后循环回到井筒中以进行进一步的钻井。

尽管钻井液的实施方式可以用于油气工业中的水力压裂过程中，但是钻井液也可以用于其他工业中。例如，在一些实施方式中，流体可用于刺激地下水井、预处理或诱导用于采矿操作的岩石塌陷、通过将其深深地注入岩石中来处置废物、测量地壳的应力，用于在增强的地热系统中发电，并增加CO

实施例

为了证明含有N-羟烷基化多胺的钻井液的流变性质得到了改善，进行了一些测试，将含有N-羟烷基化多胺流变改性剂的钻井液(实施例1)与含有市售二聚二胺流变改性剂的钻井液(比较例1)以及含有市售二聚酸流变改性剂的钻井液(比较例2)进行了比较。这些钻井液实例的配方见表1。除了流变改性剂组成以外，每个钻井液实例均相同。

表1：比较例1和2以及实施例1的组成

在表1中，“bbl”代表桶，等于大约42美制加仑或159升。同样，“lb/bbl”代表磅每桶。

比较例1包括由Croda International PLC生产的商品二聚二胺Priamine

实施例1的N-羟烷基化多胺通过使Priamine

比较例2包括来自Kraton Corporation的UNIDYME

基于电稳定性、胶凝强度和剪切应力评估了实施例1以及比较例1和2，这些均根据工业标准API 13B-2：油基钻井液现场测试的推荐实践(Recommended Practice for FieldTesting Oil-Based Drilling Fluids)进行测量。对于电稳定性(ES)测试，施加电场，且记录的电压是接通电路所需的电压，这只有在乳液被破坏时才会发生。因此，电压越大，乳液越强。在350°F的温度下老化16小时之前和之后，使用Fann 23电稳定性计测量电稳定性。在不旋转(静态条件)下，使用Fann 35旋转coutte型粘度计测量10秒和10分钟的凝胶强度。使用Fann 77高温高压(HTHP)旋转coutte型流变仪，在3rpm和各种温度下测量剪切应力值。

表2：钻井液的流变性质

在表2中，V代表伏特，lb

本公开的第一方面可包括包含式(I)的N-羟烷基化多胺，其中：R

本公开的第二方面可包括第一方面，其中R

本公开的第三方面可包括第一方面或第二方面，其中R

本公开的第四方面可包括第一至第三方面中的任一项，其中R

本公开的第五方面可包括第一至第四方面中的任一项，其中R

本公开的第六方面可包括第一至第五方面中的任一项，其中式(I)包含由R

本公开的第七方面可包括第六方面，其中所述不饱和环状烃基被烷基、氨基烷基、氨基烷氧基、羟基、烷氧基、烷硫基、氨基、卤素、卤代烷基、甲硅烷基、磷酰基、磺酰基、饱和或不饱和C

本公开的第八方面可包括第六方面或第七方面，其中所述不饱和环状烃基被至少两个无环烃基取代。

本公开的第九方面可包括第六至第八方面中的任一项，其中所述不饱和环状烃基被至少一个包含两个末端羟基的C

本公开的第十方面可包括第一至第九方面中的任一项，其中式(I)包括由R

本公开的第十一方面可包括第一至第十方面中的任一项，其中式(I)包括式(XIX)至(XXIII)中的至少一个；并且其中R

本公开的第十二方面可包括含有水相；油相；和第一至第十一方面中任一项的N-羟烷基化多胺的钻井液。

本公开的第十三方面可包括制备第一至第十一方面中的任一项的N-羟烷基化多胺的方法，所述方法包括使包含式(XXIV)的多胺与环状氧化物反应以产生N-羟烷基化多胺；其中，R

本公开的第十四方面可包括第十三方面，其中所述多胺包括式(XXV)至(XXIX)中的至少一个。

本公开的第十五方面可包括第十三方面或第十四方面，其中所述环状氧化物选自由环氧乙烷、环氧丁烷、环氧丙烷或其组合组成的组，并且其中所述反应步骤是开环环氧化反应。

对于所属领域的技术人员来说显而易见的是，在不背离所要求保护的主题的精神和范围的情况下，可以对本文所述的实施方式进行各种修改和变型。因此，本说明书旨在涵盖所描述的各种实施方式的修改和变型，前提是这样的修改和变型在所附权利要求及其等同物的范围内。

应当注意权利要求中的一项或多项使用术语“其中”作为过渡短语。出于定义本技术的目的，应当注意，该术语在权利要求书中作为开放式过渡短语被引入，该过渡短语用于引入对式的一系列特征的叙述，并且应当按照与更常用的开放式前序术语“包含”类似的方式进行解释。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.(原始)包含式(I)的N-羟烷基化多胺：

其中：

R

R

R

R

2.(原始)根据权利要求1所述的N-羟烷基化多胺，其中R

3.(原始)根据权利要求1或2所述的N-羟烷基化多胺，其中R

4.(原始)根据前述权利要求中任一项所述的N-羟烷基化多胺，其中R

5.(原始)根据前述权利要求中任一项所述的N-羟烷基化多胺，其中R

6.(目前已修改)根据前述权利要求中任一项所述的N-羟烷基化多胺，其中式(I)包含由R

7.(原始)根据权利要求6所述的N-羟烷基化多胺，其中所述不饱和环状烃基被烷基、氨基烷基、氨基烷氧基、羟基、烷氧基、烷硫基、氨基、卤素、卤代烷基、甲硅烷基、磷酰基、磺酰基、饱和或不饱和C

8.(原始)根据权利要求6或7所述的N-羟烷基化多胺，其中所述不饱和环状烃基被至少两个无环烃基取代。

9.(原始)根据权利要求6-8中任一项所述的N-羟烷基化多胺，其中所述不饱和环状烃基被至少一个包含两个末端羟基的C

10.(原始)根据前述权利要求中任一项所述的N-羟烷基化多胺，其中式(I)包含由R

其中R

11.(原始)根据前述权利要求中任一项所述的N-羟烷基化多胺，其中式(I)包含式(XIX)至(XXIII)中的至少一个：

其中R

12.(原始)一种钻井液，包含：

水相；

油相；和

权利要求1-11中任一项所述的N-羟烷基化多胺。

13.(原始)一种制备权利要求1-11中任一项所述的N-羟烷基化多胺的方法，包括：

使包含式(XXIV)的多胺：

与环状氧化物反应以产生N-羟烷基化多胺；

其中：

R

R

R

14.(原始)根据权利要求13所述的方法，其中，所述多胺包含式(XXV)至(XXIX)中的至少一个：

15.(原始)根据权利要求13或14所述的方法，其中所述环状氧化物选自由环氧乙烷、环氧丁烷、环氧丙烷或其组合组成的组，并且其中所述反应步骤是开环环氧化反应。