一种含有氯氟醚菊酯与醚菊酯的杀虫组合物及其应用

摘要

本发明涉及一种含有氯氟醚菊酯与醚菊酯的卫生杀虫组合物。所述组合物相比单剂有显著的增效作用，提高了杀虫效果，增效系数均在130以上；此外，该卫生杀虫组合物配制成特定的水乳剂、悬乳剂和微乳剂后，较传统剂型而言，活性成分的分散性有较大提高，特别是采用各剂型特定的助剂来配制后，除分散性提高外，制剂的运输、储存稳定性也大为改善。

说明书

技术领域

本发明涉及一种卫生杀虫剂领域，特别地涉及一种含有氯氟醚菊酯与醚菊酯的组合物。

背景技术

氯氟醚菊酯，CAS号：352271-52-4，化学名称：2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯，英文名称Meperfluthrin，化学结构式如下：

。

该化合物是一种具有新结构的拟除虫菊酯化合物，是吸入和触杀型杀虫剂，对蚊、蝇等卫生害虫具有卓越的击倒和杀死活性，目前主要应用于家庭卫生制剂。

醚菊酯，CAS号：80844-07-1，化学名称：2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚，英文名称Ethofenprox，化学结构式：

。

该化合物具有触杀和胃毒作用，杀虫活性高、击倒速度快，对鳞翅目、半翅目、鞘翅目、双翅目等多种害虫有高效。

市场上常用菊酯类药剂进行卫生害虫的防治，长期使用造成卫生害虫如蟑螂、卫生蚊、卫生蝇等对此类药剂产生极大的抗药性，使防治效果普遍降低。

目前，未有氯氟醚菊酯与醚菊酯混配用于卫生害虫防治的研究和报道。

我们通过两种药剂复配机理的互补，醚菊酯的低毒、低刺激性，对环境生物安全，对人体安全的优势，获得一种高效环保的杀虫组合物，最大限度提高对卫生害虫的防治效果，降低抗药性的产生速度；且在剂型方面，进一步研发出水乳剂、喷射剂、乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂新型剂型等，相比于传统的用于蚊虫防治的气雾剂，溶剂含量少，不含丙丁烷等易燃易爆气体，更安全环保，更适合于室内外卫生害虫防治。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种杀虫效果好，复配后增效作用显著，并且可延缓卫生害虫产生抗药性的含有氯氟醚菊酯和醚菊酯的杀虫组合物。

本发明的另一目的在于提供上述杀虫组合物的制备方法和应用于防治多种卫生害虫的用途。

本发明提供一种卫生杀虫组合物，其特征在于：所述杀虫组合物含有下述活性组分：氯氟醚菊酯和醚菊酯，其中氯氟醚菊酯和醚菊酯的重量比为1:99～99:1。

优选地，该卫生杀虫组合物中，氯氟醚菊酯和醚菊酯的重量比为1:50～50:1；更为优选的，二者的重量比为1:20～20:1；更为优选的，二者的重量比为1:20～1:5。

进一步地，所述卫生杀虫组合物中还可以包含卫生用药上可接受的助剂，其中有效成分占杀虫组合物的1-70重量%；优选为5-40重量%，更优选为10-30重量%，最优选15-25重量%。

进一步地，所述卫生杀虫组合物配制成水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂或水乳剂；优选为悬浮剂、微乳剂或水乳剂。

当配制成水乳剂时，其特征在于，所述卫生杀虫组合物含有按重量计的如下组分：

活性组分：10-30%；

溶剂：选自N,N-二甲基甲酰胺、环己酮、二甲亚砜和溶剂油的一种或多种 8-20%；

乳化剂：选自磷酸钠盐、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基苯磺酸钙、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳化剂T-60、TX-10、农乳1601#、农乳600#和农乳400#中的一种或多种，4-10%；防冻剂：3-8%；

消泡剂：0.3-2%；

水补足余量。

所述防冻剂和消泡剂可以为常用的防冻剂和消泡剂。

优选地，所述乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯的复合乳化剂，二者的重量比为5:1-1:5，优选为3:1。

当配制成悬乳剂时，其特征在于，所述卫生杀虫组合物含有按重量计的如下组分：

活性组分：10-30%；

分散剂：选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐和烷基萘磺酸盐中的一种或多种，8-15%；

乳化剂：选自农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60和农乳1601#中的一种或多种；3-10%；

润湿剂：选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐或萘磺酸盐中的一种或多种，5-8%；

增稠剂：选自黄原胶、硅酸镁铝或膨润土中的一种或多种，0.5-1.5%；

水补足余量。

优选的，所述分散剂为木质素磺酸盐和烷基萘磺酸盐的复合分散剂，二者复合比例为3:1-1:4。乳化剂更优选为农乳700#。

当配制成微乳剂时，其特征在于，所述卫生杀虫组合物含有按重量计的如下组分：

活性组分：10-30%；

乳化剂：选自十二烷基苯磺酸钙、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80、TX-10、农乳1601、农乳600#和农乳400#中的一种或多种；8-15%；

溶剂：选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯和溶剂油中的一种或多种，15-30%；

助溶剂：选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇中的一种或多种，4-10%；

稳定剂：选自亚磷酸三苯酯或环氧氯丙烷，2-6%；

水补足余量。

优选地，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙或农乳700#；溶剂为N-甲基吡咯烷酮。

就水分散粒剂而言，可以使用下述主要的助剂、采用常规方法进行配制：分散剂选用自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠；粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基（乙基）纤维素及微晶纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。

就可湿性粉剂而言，本领域技术人员使用下述主要的助剂、采用常规方法进行配制：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。所述剂型采用本领域技术人员公知的方法进行加工、配制。

进一步地，本发明还进一步提供上述卫生杀虫组合物防治卫生害虫的应用，其特征在于，所述卫生害虫为蜚蠊、跳蚤、蚂蚁、臭虫、蚊和蝇；优选为卫生蚊和卫生蝇。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

（1）与单剂相比，本发明所述杀虫组合物对害虫有显著的增效作用，提高了杀虫效果，增效系数均在130以上。

（2）减少用药次数，降低用药成本，减少环境污染和农药残留。

（3）组合物由杀虫机理互补的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓抗药性的产生。

（4）为国内卫生杀虫领域增添了一项新的复配组合物，药效显著，能够得到广泛的推广应用。

（5）此外以上述特定的剂型配方配制成水乳剂、悬乳剂和微乳剂后，较传统剂型而言，活性成分的分散性有较大提高，特别是采用各剂型特定的助剂来配制后，除分散性提高外，制剂的运输、储存稳定性也大大提高，这对于后续的杀灭卫生害虫有着重要的意义。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

一、制备实施例

下述所有制剂配比中所涉及的“％”均为重量百分比。

制剂实施例1～9：

按照表-1中氯氟醚菊酯与醚菊酯的复配比例和用量，辅料为150#溶剂油15g，烷基苯磺酸钙3g，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚3g，601磷酸酯钠盐2g，乙二醇5g，消泡剂0.5g，水补至100g制得水乳剂制剂实施例1～9。

表-1 制剂实施例1～9

制剂实施例5A：

此外，为了对比水乳剂的效果，采用壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯作为乳化剂替换烷基苯磺酸钙、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚和601磷酸酯钠盐，其中壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯为6g，三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯为2g，其余同实施例5，制得实施例5A。

制剂实施例10：

将氯氟醚菊酯0.5g，醚菊酯9.5g，白炭黑3g，十二烷基苯磺酸钙3g，木质素磺酸钠7g，柠檬酸0.3g，高岭土补至100g制得可湿性粉剂制剂实施例10。

制剂实施例11：

将氯氟醚菊酯1.5g，醚菊酯8.5g，十二烷基苯磺酸钙4g，脂肪醇聚氧乙烯醚6g，150#溶剂油补至100g制得乳油制剂实施例11。

制剂实施例12：

将氯氟醚菊酯3.0g，醚菊酯7.0g，白炭黑5g，拉开粉3g，萘磺酸盐甲醛缩合物7g，羧甲基纤维素钠0.2g，草酸0.4g，膨润土补至100g制得水分散粒剂制剂实施例12。

制剂实施例13：

将氯氟醚菊酯10g、醚菊酯10g、木质素磺酸盐11.5g、乳化剂T-60为6%、烷基磺酸盐6%，黄原胶1%，水补至100g制得悬浮剂制剂实施例13。

制剂实施例13A：

除分散剂为烷基萘磺酸盐外，其余同实施例13。

制剂实施例13B：

除分散剂为重量比为1:1的木质素磺酸盐和烷基萘磺酸盐的复合分散剂外，其余同实施例13。

制剂实施例13C：

除乳化剂为农乳700#外，其余同实施例13。

制剂实施例14：

将氯氟醚菊酯0.02g，醚菊酯0.08g，柠檬酸三丁酯2.0g，十二烷基苯磺酸钙1.5g，蓖麻油聚氧乙烯醚4.5g，无水乙醇5g，丙二醇10g，水补至100g制得喷射剂制剂实施例14。

制剂实施例15：

将氯氟醚菊酯10g、醚菊酯10g、十二烷基苯磺酸钙12g、环己酮为20%、正丁醇6%，亚磷酸三苯酯3%，水补至100g制得悬浮剂制剂实施例15。

制剂实施例15A：

除乳化剂为农乳700#替换十二烷基苯磺酸钙外，其余同实施例15。

制剂实施例15B：

除溶剂为N-甲基吡咯烷酮外，其余同实施例15。

比较实施例1：

将氯氟醚菊酯20g，辅料为150#溶剂油15g，烷基苯磺酸钙3g，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚3g，601磷酸酯钠盐2g，乙二醇5g，消泡剂0.5g，水补至100g制得10%氯氟醚菊酯水乳剂比较实施例1。

比较实施例2：

将醚菊酯20g，辅料为150#溶剂油15g，烷基苯磺酸钙3g，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚3g，601磷酸酯钠盐2g，乙二醇5g，消泡剂0.5g，水补至100g制得10%醚菊酯水乳剂比较实施例2。

应用实施例1：淡色库蚊室内生物活性测定试验

参照农药室内生物测定试验准则 杀虫剂第1部分：触杀活性试验 点滴法NY/T 1154.1-2006对淡色库蚊进行活性测定试验，比例按照制剂实施例1～9，计算LD₅₀。测定结果如下（表-2）。

表-2 应用实施例测定结果

通过应用实施例1中各复配实施例LD_{50>和单剂LD50>计算方法参考孙云沛的通过毒力指数计算混剂联合毒力的方法，计算共毒系数，计算结果如下（表-3）。}

表-3 本发明复配共毒系数测定结果：

测试结果表明，当氯氟醚菊酯与醚菊酯复配比例在1:99～99:1时，共毒系数均＞130，具有明显增效作用。特别是，当氯氟醚菊酯与醚菊酯的比例为1:20～1:5时，增效作用更为明显，均在200以上。

应用实施例2：防治蚊蝇室内药效试验

试验方法：参照GB/T13919.1-2009农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价，喷雾试验。

实验处理：将制剂实施例和比较实施例均用水稀释100倍使用。

试验结果如下（表-4）：

表-4 蚊、蝇药效试验结果（喷雾法）

上述室内药效试验结果表明，氯氟醚醚菊酯与醚菊酯复配，可以明显提高复配制剂对蚊蝇的击倒速度，与应用实施例1的结果基本吻合。当氯氟醚菊酯：醚菊酯=1:99，即用少量氯氟醚菊酯与醚菊酯复配时，即可明显提高击倒速度；当氯氟醚菊酯：醚菊酯＞1：20时，即可达到A级活性。

应用实施例3：防治德国小蠊室内药效试验

试验方法：参照GB/T13919.1-2009农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价，喷雾试验。

实验处理：将制剂实施例和比较实施例均用水稀释20倍使用。

试验结果如下（表-5）：

表-5 德国小蠊药效试验结果（喷雾法）

上述室内药效试验结果表明，氯氟醚菊酯与醚菊酯复配时，可以明显提高复配制剂对德国小蠊的击倒速度，与应用实施例1的结果基本吻合。

稳定性试验

测试制备实施例5、5A、制备实施例13、13A、13B、13C，15、15A、15B样品的储存稳定性，在-10℃和50℃下储存1个月，观察有无沉淀，关于沉淀分级如下：

0级 无沉淀

1级 有少量沉淀

2级 有较多沉淀

3级 有大量沉淀

试验结果见表6。

表6 本发明制剂的储存稳定性

从上表可以看出，当采用本发明优选的制剂配方来配制相应的制剂时，所制得的制剂的稳定性更优。

本发明的一种含有氯氟醚菊酯与醚菊酯的杀虫组合物及其应用已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本发明内容，适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。