水性高分子材料在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用

摘要

本发明公开了一种水性高分子材料在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用，其中所述的水性高分子材料为ET99SG环保水性木器清面漆、ET99N环保水性木器清底漆或DF-01水性氟碳乳液。本发明的水性高分子材料属于水性材料，与蒸馏水复配即可作为瓷器文物修复的作旧粘接材料使用，避免了香蕉水的使用，绿色环保，而且不影响前道做上去的颜色。采用本发明的作旧粘接材料作旧处理后的瓷板经干热、紫外、湿热人工加速老化，其色差变化均小于5，60°角度的光泽度变化也比较小，具有较好的抗黄变性，使得修复后的瓷器文物更加耐久，能够长期保存。

说明书

技术领域

本发明属于文物保护技术领域，具体涉及到水性高分子材料在瓷器文物修复作 旧粘接材料中的应用。

背景技术

瓷器文物属常见的馆藏文物，是中国人民的独特创造，瓷器以其独特的民族文 化特色代表着中国悠久的文明，从瓷器的造型和装饰来看，它比较完美地体现中国 文化的面貌。馆藏的大多数瓷器文物均是考古出土品，来自于古墓葬或窖藏中，在 地下埋藏了几百甚至几千年。由于地下水的侵蚀和地层变化而引起的堆积物的挤 压，出土时有不少已经破损或变形，有的甚至支离破碎。因此，修复出土的瓷器文 物，再现它的科学和艺术价值就显得格外重要。瓷器文物修复的一般步骤包括粘贴、 补配和作旧处理。其中作旧处理是保护修复中的关键步骤。作旧处理就是用硝基清 漆作为陶瓷器文物作旧的粘合剂，配以无机颜料作成所需要的效果；上述材料对恢 复文物本色，达到修旧如旧的目的有一定的作用，但存在着许多缺陷，甚至是严重 的缺陷。硝基清漆作为陶瓷器文物作旧的粘合剂，需与稀释剂香焦水复配后才能作 为作旧粘结材料使用，香焦水的主要成分是苯及苯系物，长期使用对操作人员的身 体是有害的，也影响他人的工作环境，有一定的毒性，而且香焦水、苯用量过多， 还会影响前道做上去的颜色，失去层次感；同时其修复后经过五年左右的时间将会 变深、起皮、老化，经不起时间的考验，这是文物修复如旧的大忌；在紫外线光和 红烛灯下，颜色易发淡、发白，使他人一眼就能看出文物残破的地方，失去了“修 旧如旧”的原则和作用，影响展览的功能和效果。

水性高分子材料ET99N环保水性木器清底漆和ET99SG环保水性木器清面漆 具有低气味、低VOC、无毒环保、耐黄变性优异、持久耐用等优点，主要用于木 器的表面涂装。水性高分子材料DF-01水性氟碳乳液是以三氟氯乙烯和其它功能性 单体为原料，运用乳液合成技术制备的双组分可常温交联聚合物，该聚合物能够形 成均匀、透明的涂层，主要用于外墙防腐涂料。上述三种水性高分子材料均未见资 料报道在瓷器修复中的应用。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于克服上述瓷器文物修复作旧用粘接材料的缺 点，为水性高分子材料——DF-01水性氟碳乳液、ET99N环保水性木器清底漆、 ET99SG环保水性木器清面漆提供一种新的用途。

解决上述技术问题所采用的技术方案是：水性高分子材料在瓷器文物修复作旧 粘接材料中的应用，所述的水性高分子材料为ET99SG环保水性木器清面漆、ET99N 环保水性木器清底漆或DF-01水性氟碳乳液。

上述的水性高分子材料为ET99SG环保水性木器清面漆时，所述的作旧粘接材 料是ET99SG环保水性木器清面漆与蒸馏水按质量比为1:3～1:8混合而成，优选 ET99SG环保水性木器清面漆与蒸馏水按质量比为1:4～1:7混合而成。

上述的水性高分子材料为ET99N环保水性木器清底漆时，所述的作旧粘接材 料是ET99N环保水性木器清底漆与蒸馏水按质量比为1:2～1:8混合而成，优选 ET99N环保水性木器清底漆与蒸馏水按质量比为1:4～1:7混合而成。

上述的水性高分子材料为DF-01水性氟碳乳液时，所述的作旧粘接材料是 DF-01水性氟碳乳液与蒸馏水按质量比为1:2～1:3混合而成，优选DF-01水性氟 碳乳液与蒸馏水按质量比为1:3混合而成。

上述的ET99N环保水性木器清底漆和ET99SG环保水性木器清面漆由紫荆花 制漆(上海)有限公司)提供，DF-01水性氟碳乳液由常熟市东环化工有限公司提 供。

本发明所用的DF-01水性氟碳乳液、ET99N环保水性木器清底漆、ET99SG环 保水性木器清面漆属于水性材料，与蒸馏水复配即可作为瓷器文物修复作旧粘接材 料使用，避免了香蕉水的使用，更加绿色环保，而且不影响前道做上去的颜色。采 用本发明的作旧粘接材料作旧处理后的瓷板经干热、紫外、湿热人工加速老化，其 色差变化均小于5，60°角度的光泽度变化也比较小，具有较好的抗黄变性，使得 修复后的瓷器文物更加耐久，能够长期保存。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施 例。

实施例1

以ET99SG环保水性木器清面漆在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例， 其使用方法如下：

1、作旧粘接材料的制备

用天平分别称5.0gET99SG环保水性木器清面漆和15.0g蒸馏水，加入50mL 烧杯中，用玻璃棒搅拌，使ET99SG环保水性木器清面漆分散均匀，得到作旧粘接 材料。

2、瓷器作旧处理

将矿物颜料与步骤1得到的作旧粘接材料按质量比为1:2混合，用玻璃棒搅拌 均匀后，利用毛笔或者喷枪均匀地涂敷于瓷器文物已补缺处理处，待自然干燥后， 再进行多次反复涂敷，直至瓷器文物补缺处理处的颜色与周围颜色一致为止。

实施例2

以ET99SG环保水性木器清面漆在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例， 其使用方法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gET99SG环保水性木器清面漆和20.0g蒸馏 水，加入50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使ET99SG环保水性木器清面漆分散均匀， 得到作旧粘接材料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

实施例3

以ET99SG环保水性木器清面漆在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例， 其使用方法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gET99SG环保水性木器清面漆和25.0g蒸馏 水，加入50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使ET99SG环保水性木器清面漆分散均匀， 得到作旧粘接材料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

实施例4

以ET99SG环保水性木器清面漆在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例， 其使用方法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gET99SG环保水性木器清面漆和30.0g蒸馏 水，加入50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使ET99SG环保水性木器清面漆分散均匀， 得到作旧粘接材料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

实施例5

以ET99SG环保水性木器清面漆在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例， 其使用方法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gET99SG环保水性木器清面漆和35.0g蒸馏 水，加入50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使ET99SG环保水性木器清面漆分散均匀， 得到作旧粘接材料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

实施例6

以ET99SG环保水性木器清面漆在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例， 其使用方法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gET99SG环保水性木器清面漆和40.0g蒸馏 水，加入50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使ET99SG环保水性木器清面漆分散均匀， 得到作旧粘接材料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

实施例7

以ET99N环保水性木器清底漆在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例， 其使用方法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gET99N环保水性木器清底漆和10.0g蒸馏水， 加入50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使ET99N环保水性木器清底漆分散均匀，得 到作旧粘接材料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

实施例8

以ET99N环保水性木器清底漆在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例， 其使用方法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gET99N环保水性木器清底漆和15.0g蒸馏水， 加入50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使ET99N环保水性木器清底漆分散均匀，得 到作旧粘接材料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

实施例9

以ET99N环保水性木器清底漆在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例， 其使用方法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gET99N环保水性木器清底漆和20.0g蒸馏水， 加入50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使ET99N环保水性木器清底漆分散均匀，得 到作旧粘接材料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

实施例10

以ET99N环保水性木器清底漆在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例， 其使用方法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gET99N环保水性木器清底漆和25.0g蒸馏水， 加入50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使ET99N环保水性木器清底漆分散均匀，得 到作旧粘接材料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

实施例11

以ET99N环保水性木器清底漆在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例， 其使用方法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gET99N环保水性木器清底漆和30.0g蒸馏水， 加入50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使ET99N环保水性木器清底漆分散均匀，得 到作旧粘接材料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

实施例12

以ET99N环保水性木器清底漆在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例， 其使用方法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gET99N环保水性木器清底漆和35.0g蒸馏水， 加入50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使ET99N环保水性木器清底漆分散均匀，得 到作旧粘接材料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

实施例13

以ET99N环保水性木器清底漆在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例， 其使用方法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gET99N环保水性木器清底漆和40.0g蒸馏水， 加入50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使ET99N环保水性木器清底漆分散均匀，得 到作旧粘接材料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

实施例14

以DF-01水性氟碳乳液在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例，其使用方 法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gDF-01水性氟碳乳液和10.0g蒸馏水，加入 50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使DF-01水性氟碳乳液分散均匀，得到作旧粘接材 料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

实施例15

以DF-01水性氟碳乳液在瓷器文物修复作旧粘接材料中的应用为例，其使用方 法如下：

在本实施例中，用天平分别称5.0gDF-01水性氟碳乳液和15.0g蒸馏水，加入 50mL烧杯中，用玻璃棒搅拌，使DF-01水性氟碳乳液分散均匀，得到作旧粘接材 料。瓷器作旧处理方法与实施例1相同。

为了确定本发明的有益效果，发明人采用实施例1～15得到的作旧粘接材料对 瓷板进行模拟作旧处理，并对处理后的样品进行了以下表征，具体情况如下：

1、模拟瓷器修复中的补缺处理

按照传统工艺中的补配步骤处理白色瓷板，其中所用的补配材料是市售的3A 胶和滑石粉，具体做法如下：将3A胶和滑石粉按质量比为1:2混合均匀后，涂布 于白色瓷板上并铺满白色瓷板，铺设厚度约1cm，自然晾干即可。

2、模拟瓷器修复中的作旧处理

此处的作旧处理，主要指对于补缺部位的作旧，将矿物颜料与上述实施例1～ 15的作旧粘结材料按照质量比为1:2混合，搅拌均匀后，利用毛笔均匀涂布于已补 缺处理的白色瓷板表面，待干燥后，再重复上述步骤，直至颜料的颜色将补缺的颜 色遮盖住为止。同时按照传统工艺以硝基清漆做对比试验。本试验在作旧处理中选 用的矿物颜料为蛤白，白色颜料易于观察变色等问题。

3、老化实验

将上述作旧处理的模拟样品分别进行干热老化、紫外老化和湿热老化，其中干 热老化是将其置于干热老化箱中，温度设定为100±2℃，连续老化72小时；紫外老 化是将其放置于紫外老化箱中，温度设定为63℃，连续老化1000小时；湿热老化 是将其放置于湿热老化箱中，温度设定为50℃，湿度控制在60％，连续老化80小 时。

4、模拟作旧样品老化前后光学性能的变化

(1)模拟作旧样品老化前后色差分析

利用HPG-2132便携式色差仪对模拟作旧样品老化前后的色差进行测试，结果 见表1。

表1样品老化前后的色差值

由表1可知：对于干热老化的所有样品，除了硝基清漆作旧的样品外，其他样 品老化前后的色差值均小5，表明传统材料硝基清漆作旧的样品不耐热老化，易于 黄变，而ET99SG环保水性木器清面漆、ET99N环保水性木器清底漆及水性氟碳乳 液均比较抗热老化、耐黄变；对于紫外老化和湿热老化的所有样品，其色差值均小 于5，表明所有样品均有较好的抗紫外线老化和抗湿热老化能力，但是传统材料硝 基清漆作旧的样品其色差值是所有样品中最大的，说明ET99SG环保水性木器清面 漆、ET99N环保水性木器清底漆及水性氟碳乳液相对于硝基清漆具有更强的抗紫外 老化和抗湿热老化能力。

(2)模拟作旧样品老化前后光泽度分析

利用MG268PLUS三角度光泽度仪对模拟作旧样品老化前后的光泽度进行测 试，光泽度主要取决于光源照明和观察的角度，本试验选择20°、60°和85°角度照 明，主要是60°角度。各样品老化前后光泽度变化值见表2。

表2老化前后样品光泽度变化值

由表2可知，不论是干热老化、紫外老化还是湿热老化，对于60°角度观察各 个样品的表面，其光泽度变化均很小，即用眼睛看样品表面的光泽度老化前后基本 没有变化，说明各样品光泽度比较稳定。