多胺和油溶性极性改性聚合物的水不溶性反应产物

摘要

本发明涉及油溶性极性改性聚合物和多胺的水不溶性反应产物。

说明书

技术领域

本发明涉及至少一种具有至少两个胺基的多胺化合物和至少一种油溶性极性改性聚合物的水不溶性反应产物。该水不溶性反应产物可以作为所需试剂的载体或基质。这种反应产物具有工业、药物学和/或化妆品实用性。

背景技术

US专利6,492,455公开了多胺和C6烯烃马来酸酐共聚物的水溶性反应产物。因为这些组合物是水溶性的，所以向这种反应产物中添加水使得该产物不适用于要求水不溶性的应用。例如，这种反应产物不合适用作包含着色剂(例如工业颜料)或活性剂(例如药剂)的固体载体，因为当暴露于水时，该反应产物发生分解。

因此，仍然需要可以用作所需试剂的载体和/或基质的改进的水不溶性产品。

发明内容

本发明涉及至少一种具有至少两个胺基的多胺化合物和至少一种油溶性极性改性聚合物的水不溶性反应产物。

本发明还涉及组合物，其包括(1)至少一种具有至少两个胺基的多胺化合物和至少一种油溶性极性改性聚合物的水不溶性反应产物；和(2)所需试剂，例如着色剂或药物学活性剂。

本发明还涉及固体组合物，其包括(1)至少一种具有至少两个胺基的多胺化合物和至少一种油溶性极性改性聚合物的水不溶性反应产物；和(2)水。优选，这种组合物进一步包括所需试剂。

本发明进一步涉及化妆品组合物，其包括至少一种具有至少两个胺基的多胺化合物和至少一种油溶性极性改性聚合物的水不溶性反应产物。

本发明还涉及通过以足以处理、护理和/或修补角质材料的量向角质材料施用本发明的化妆品组合物的处理、护理和/或修补角质材料(例如皮肤、眼睛、睫毛或嘴唇)的方法。

本发明还涉及改善施用于角质材料上时化妆品组合物的感触或质地性能，和/或化妆品组合物的粘合性、持久携带性和/或抗转移性的方法，包括向组合物中添加至少一种具有至少两个胺基的多胺化合物和至少一种油溶性极性改性聚合物的水不溶性反应产物。

本发明还涉及通过下述反应制备水不溶性反应产物的方法：使具有至少两个胺基的多胺化合物与油溶性极性改性聚合物反应形成该水不溶性反应产物。

应理解上述一般说明和以下详细说明都仅仅是本发明的示例和说明，而非限制。

具体实施方式

如在此使用的，表述“至少一种”表示一种或多种，因此包括单独的组分以及混合物/组合。

不同于工作实施例，或当另外表明时，表示成分的量和/或反应条件的所有数值应理解为在所有情况下由术语“约”修饰，表示在指示数值的10%至15%之内。

如在此使用的，“成膜剂”或“膜形成剂”表示例如在伴随成膜剂的溶剂已经在基材上蒸发、吸收进基材和/或在基材上逸散之后，在其施涂的基材上留下膜的聚合物或树脂。

如在此使用的，“抗转移性”表示由组合物表现的性能，其不易由于例如当吃或喝时，与另一种材料，例如玻璃、服装制品或皮肤接触而被去除。抗转移性可以由本领域中已知用于评价这种性能的任何方法来评价。例如，组合物的抗转移性可以由“接吻”测试来评价。“接吻”测试可能涉及向人类角质材料，例如头发、皮肤或嘴唇施用组合物，随后在施用一段时间满期之后，例如在施用后的2分钟之后，用例如一片纸的材料摩擦头发、皮肤或嘴唇。类似地，组合物的抗转移性可以通过在向头发、皮肤或嘴唇施用组合物之后一段时间满期后，当穿着时，从携带者向任何其它基材转移，例如从个人的头发、皮肤或嘴唇向衣领转移的产品量来评价。然后可以评价和比较转移到基材(例如衣领或纸张)的组合物量。例如，如果大部分产品保留在携带者的头发、皮肤或嘴唇上，则组合物可以是抗转移的。此外，转移的量可以与例如市售组合物的其它组合物的转移的量相比较。在本发明的优选实施方案中，几乎没有或者没有组合物从头发、皮肤或嘴唇转移到基材上。

如在此使用的，“持久携带(Long wear)”组合物表示长时间之后，当由肉眼观察时，其中颜色仍旧与施用时相同或大体上相同的组合物。持久携带性可以由本领域中已知的用于评价这种性能的任何方法来评价。例如，可以通过一种测试来评价持久携带性，所述测试包括将组合物施用于人头发、皮肤或嘴唇，评价长时间之后该组合物的颜色。例如，可以在施用于头发、皮肤或嘴唇之后立即评价组合物的颜色，然后可以在一段时间之后再次评价和比较这些特征。此外，可以相对于例如市售组合物的其它组合物来评价这些特征。

如在此使用的，“粘性”表示两种物质之间的粘合性。例如，两种物质之间的粘性越高，基材之间的粘合性就越高。为量化“粘性”，有用的是测定与两种物质有关的如IUPAC定义的“粘合功”。一般说来，粘合功量度分离两种物质所需的功的量。因此，与两种物质有关的粘合功越大，物质之间存在的粘合性就越大，意味着两种物质之间的粘性越大。

可以使用通常用来测量粘合性的可接受的技术和方法来量化粘合功和由此粘性，并且通常以力时间(例如克秒(“gs”))的单位报告。例如，来自Stable Micro Systems，Ltd.的TA-XT2可按照2000年1月修订的TA-XT2 Application Study (参照：MATI/PO.25)中所述的方法用于测定粘合性，在此将其全部内容引入作为参考。根据该方法，大体上非粘性物质的粘合功的所需值包括低于约0.5 gs，低于约0.4 gs，低于约0.3 gs和低于约0.2 gs。如本领域中已知的，其它类似的方法可以在其它类似的分析设备上使用来测定粘合性。

如在此使用的，“防水”表示能够排斥水以及相对于水稳定。防水性可以由本领域中已知的用于评价这种性能的任何方法评价。例如，可以将睫毛油组合物施用于假睫毛，然后可以将其置于水中一段时间，例如20分钟。当预定时间终止时，可以从水中取出假睫毛并使其在一种材料，例如一片纸之上滑过。然后可以评价留在材料上的残余物的程度并与其它组合物，例如市售组合物比较。类似地，例如，可以将组合物施用于皮肤，并可以将皮肤浸在水中一段时间。然后可以评价并比较预定时间之后残留在皮肤上的组合物的量。例如，如果大部分产品留在携带者，例如睫毛、皮肤等上，则组合物是防水的。在本发明的优选实施方案中，几乎没有或者没有组合物从携带者上发生转移。

如在此使用的，“取代的”表示包括至少一个取代基。取代基的非限制实例包括原子，例如氧原子和氮原子，以及官能团，例如羟基、醚基、烷氧基、酰氧基烷基、氧化烯基、聚氧化烯基、羧酸基、胺基、酰基胺基(acylamino group)、酰胺基(amide group)、含卤素基团、酯基、硫醇基、磺酸酯基、硫代硫酸酯基、硅氧烷基和聚硅氧烷基。一个或多个取代基可以进一步被取代。

如在此使用的，“挥发性”表示具有低于约100℃的闪点。

如在此使用的，“非挥发性”表示具有大于约100℃的闪点。

如在此使用的，“水不溶性”表示当暴露于水时，反应产物保持其结构并且不溶解。

本发明的组合物和方法可以包括在此描述的本发明的必要元素和限制以及在此描述或另外有用的任何额外的或任选的成分、组分或限制，由上述组成，或基本上由上述组成。

根据本发明，组合物的“硬度”也可以考虑。组合物的硬度可以例如以克力(gf)表示。本发明的组合物可以例如具有20 gf至2000 gf，例如20 gf至900 gf，和进一步例如20 gf至600 gf的硬度，包括其间的所有范围和子范围。

硬度以两种方法中的一种来测量。硬度的第一种测试根据将探针刺入组合物中和特别是使用装有25 mm高度和8 mm直径的硬橡皮圆柱体的构造分析仪(例如来自Rheo的TA-XT2i)的方法。该硬度测量是在20℃下在组合物的5个试样的中心进行的。圆柱体以2 mm/s的前期速度和然后以0.5 mm/s的速度和最终以2 mm/s的后期速度被引入组合物的各试样中，总位移为1 mm。记录的硬度值是观察到的最高峰的值。测量误差为±50 gf。

硬度的第二种测试为“奶酪线(cheese wire)”法，它包括切割8.1 mm或优选12.7 mm直径的棒状组合物并在20℃下使用来自Indelco-Chatillon Co.的DFGHS 2拉伸试验机以100 mm/min的速度测量其硬度。由该方法获得的硬度值作为在上述条件下切割棒所需的剪切力，以克表示。根据该方法，可以为棒状的本发明组合物的硬度可以例如为30 gf至300 gf，例如为30 gf至250 gf，对于8.1 mm直径的棒状试样而言，和进一步例如为30 gf至200 gf，以及进一步为例如30 gf至120 gf，对于12.7 mm直径的棒状试样而言。

本领域技术人员可以基于预计应用和所需硬度，选择使用上述硬度测试中的至少一种来评价组合物。如果考虑到预期应用，从这些硬度测试中的至少一种获得可接受的硬度值，则该组合物属于本发明的优选实施方案。

油溶性极性改性聚合物

根据本发明，提供包括至少一种油溶性极性改性聚合物的组合物。如在此使用的，“极性改性聚合物”表示已经用一种或多种亲水单元改性的疏水均聚物或共聚物。如在此使用的，“油溶性”表示该极性改性聚合物可溶于油。

疏水均聚物和/或共聚物的适合的单体包括但不限于环状、线性或支化的、取代或未取代的C2-C20化合物，例如苯乙烯、乙烯、丙烯、异丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、异戊烯、异戊二烯、己烯、异己烯、癸烯、异癸烯和十八碳烯，包括其中所有范围和子范围。优选，单体为C2-C8化合物，更优选为C2-C6化合物，和最优选为C2-C4化合物，例如乙烯、丙烯和丁烯。

一种或多种适合的亲水单元包括但不限于马来酸酐、丙烯酸酯、丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯，以及聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。

根据本发明，极性改性聚合物是油溶性的：也即该聚合物不含足以赋予整个聚合物水溶性或油不溶性量的亲水单元。根据优选实施方案，极性改性聚合物含有与亲水单元相比相同量的疏水单体(1:1比率)，或者更多的疏水单体。根据特别优选的实施方案，极性改性聚合物含有50%或更少的亲水单元(基于聚合物重量)，40%或更少的亲水单元，30%或更少的亲水单元，20%或更少的亲水单元，10%或更少的亲水单元，5%或更少的亲水单元，4%或更少的亲水单元，或3%或更少的亲水单元。

优选，相对于聚合物重量，极性改性聚合物具有约0.5 wt%至约10 wt%的亲水单元，更优选约1 wt%至约8 wt%的亲水单元，包括其中所有范围和子范围。特别优选的亲水改性聚合物为已经用马来酸酐单元改性的乙烯和/或丙烯均聚物和共聚物。

根据本发明的优选实施方案，极性改性聚合物为蜡。根据特别优选的实施方案，极性改性蜡通过茂金属催化制备，并且包括极性基团或单元以及疏水主链。适合的改性蜡包括US专利申请公开20070031361中公开的那些，在此将其全部内容引入作为参考。特别优选的极性改性蜡为C2-C3极性改性蜡。

根据本发明的优选实施方案，极性改性蜡基于已经由茂金属催化获得的疏水单体的均聚物和/或共聚物蜡，并且具有小于或等于25 000 g/mol，优选1000至22,000 g/mol和特别优选4000至20,000 g/mol的重均分子量Mw，小于或等于15,000 g/mol，优选500至12,000 g/mol和特别优选1000至5000 g/mol的数均分子量Mn，1.5至10，优选1.5至5，特别优选1.5至3和特别优选2至2.5的摩尔质量分布Mw/Mn。此外，极性改性蜡优选具有超过75℃，更优选超过90℃，例如90℃至160℃，优选100℃至150℃的熔点，包括其中所有范围和子范围。

在共聚物蜡的情况下，基于共聚物主链的总重量，其优选具有0.1至30 wt%的来源于一种单体的结构单元和70.0至99.9 wt%的来源于另一种单体的结构单元。这种均聚物和共聚物蜡可以例如由EP 571 882中描述的方法，使用其中规定的茂金属催化剂来制备，在此将其全部内容引入作为参考。适合的制备方法包括例如烯烃在茂金属催化剂存在下的悬浮聚合、溶液聚合和气相聚合，在单体中聚合也是可能的。

极性改性蜡可以以已知的方式，由如上所述均聚物和共聚物，通过用含氧气体，例如空气氧化，或通过与极性单体，例如马来酸或丙烯酸或这些酸的衍生物的接枝反应来制备。茂金属聚烯烃蜡通过用空气氧化进行极性改性例如在EP 0 890 583 A1中描述，而通过接枝改性例如在US 5,998,547中描述，在此将两者的全部内容引入作为参考。

可接受的极性改性蜡包括但不限于已经用亲水单元改性的乙烯和/或丙烯基团的均聚物和/或共聚物，所述亲水单元例如马来酸酐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。优选，相对于蜡的重量，C2-C3蜡具有约0.5 wt%至约10 wt%的亲水单元，更优选约1 wt%至约8 wt%的亲水单元，包括其中所有范围和子范围。特别优选的亲水改性蜡为已经用马来酸酐单元改性的乙烯和/或丙烯均聚物和共聚物。

用于本发明的特别优选的C2-C3极性改性蜡为以商品名LICOCARE或LICOCENE购自Clariant的聚丙烯和/或聚乙烯-马来酸酐改性蜡(“PEMA”、“PPMA”、“PEPPMA”)，这种蜡的具体实例包括由Clariant以LicoCare名，牌号例如PP207销售的产品。

其它适合的极性改性聚合物包括但不限于来自Honeywell的A-C 573 A (乙烯-马来酸酐共聚物；滴点，Mettler：106℃)，来自Honeywell的A-C 596 A (丙烯-马来酸酐共聚物；滴点，Mettler：143℃)，来自Honeywell的A-C 597 (丙烯-马来酸酐共聚物；滴点，Mettler：141℃)，ZeMac?共聚物(来自VERTELLUS)，其为乙烯和马来酸酐的1:1共聚物，以商品名ISOBAM (来自Kuraray)销售的聚异丁烯-马来酸酐，由Sigma Aldrich销售的聚异戊二烯-接枝-马来酸酐，由Chevron Philips Chemcial Co.，销售的聚(马来酸酐-十八碳烯)，由Arkema以商品名Lotader (例如2210、3210、4210和3410级)销售的聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯-共-马来酸酐)，同样由Arkema以Lotader名销售的共聚物，其中丙烯酸丁酯由其它丙烯酸烷基酯(包括丙烯酸甲酯[等级3430、4404和4503]和丙烯酸乙酯[等级6200、8200、3300、TX 8030、7500、5500、4700和4720)替代，以及由ISP以ACO-5013名销售的异丁烯马来酸酐共聚物。

根据本发明的其它实施方案，极性改性聚合物不是蜡。根据本发明的这些实施方案，极性改性聚合物基于一种或多种疏水单体的均聚物和/或共聚物，并且具有小于或等于1,000,000 g/mol，优选1000至250,000 g/mol和特别优选5,000至50,000 g/mol的重均分子量Mw，包括其中所有范围和子范围。

根据这些实施方案，极性改性聚合物可以具有通常与聚合物有关的任何形式，例如嵌段共聚物、接枝共聚物或交替共聚物。例如，极性改性聚合物可以含有疏水主链(例如聚丙烯和/或聚乙烯)，其上已经由任何手段，包括例如接枝，连接了亲水基团(例如马来酸酐)。连接基团可以具有任何取向(例如沿主链无规立构、全同立构或间同立构)。

优选，极性改性聚合物构成组合物总重量的约1 wt%至约30 wt%，更优选构成组合物总重量的约3 wt%至约20 wt%，和最优选为约5 wt%至约15 wt%，包括其中所有范围和子范围。

多胺化合物

根据本发明，提供包括至少一种多胺化合物的组合物。根据本发明，多胺化合物具有至少两个可与油溶性极性改性聚合物的亲水基团反应的伯胺基团。

根据特别优选的实施方案，多胺化合物为聚亚烷基亚胺，优选C2-C5聚亚烷基胺化合物，更优选聚亚乙基亚胺或聚亚丙基亚胺。最优选，聚亚烷基胺为聚亚乙基亚胺(“PEI”)。聚亚烷基胺化合物优选具有500-200,000的平均分子量，包括其中所有范围和子范围。

根据优选实施方案，本发明的组合物含有支化聚合物形式的聚亚乙基亚胺化合物。这种聚合物的市售实例可以商品名LUPASOL或POLYIMIN得自BASF。这种聚亚乙基亚胺的非限制实例包括Lupasol? PS、Lupasol? PL、Lupasol? PR8515、Lupasol? G20、Lupasol? G35。

根据本发明的其它实施方案，例如聚亚乙基亚胺和聚亚丙基亚胺的多胺可以为树枝形聚合物的形式。这种树枝形聚合物的非限制实例由公司DSM制造，和/或在US 5,530,092和US 5,610,268中公开，在此将其内容引入作为参考。这种聚合物的市售实例包括以STARBURST?名由DENDRITECH销售的聚氨基胺或聚亚丙基亚胺聚合物。

根据本发明的其它实施方案，聚亚烷基胺的衍生物是适合的多胺。这种衍生物包括但不限于烷基化衍生物，烷基羧酸与聚亚烷基胺的加成产物，酮和醛与聚亚烷基胺的加成产物，异氰酸酯和异硫氰酸酯与聚亚烷基胺的加成产物，环氧烷或聚环氧烷嵌段共聚物与聚亚烷基胺的加成产物，聚亚烷基胺的季铵化衍生物，硅氧烷与聚亚烷基胺的加成产物，和二羧酸和聚亚烷基胺的共聚物。更进一步适合的多胺包括但不限于聚乙烯基咪唑(均聚物或共聚物)、聚乙烯基吡啶(均聚物或共聚物)、包括乙烯基咪唑单体的化合物(参见例如US 5,677,384，在此引入作为参考)，和基于含碱性侧链的氨基酸的聚合物(优选选自包括至少5%，优选至少10%的选自组氨酸、赖氨酸和精氨酸的氨基酸的蛋白质和肽)。这种如上所述适合的多胺包括US 6,162,448中公开和描述的那些，在此将其内容引入作为参考。这种聚合物的市售实例包括聚乙烯胺/甲酰胺，例如以Lupamine?名由BASF销售的那些，来自蔬菜来源的壳聚糖，例如以Kiosmetine?或Kitozyme?名销售的那些，或由ISP销售的共聚物845。

根据优选实施方案，基于组合物总重量，至少一种多胺化合物以约0.1至约10 wt%，更优选约0.2至约5 wt%的量存在于本发明的组合物中，包括这些范围内的所有范围和子范围。

优选，与油溶性极性改性聚合物反应的多胺化合物的量使得多胺化合物上的至少两个胺基与油溶性极性改性聚合物反应，在胺基和油溶性极性改性聚合物的亲水基团之间形成连接或键。可以容易地确定与油溶性极性改性聚合物反应获得反应产物的多胺化合物的合适量，考虑多胺化合物上的反应性胺基的数目/量和油溶性极性改性聚合物上的相应反应性基团(例如马来酸酐基团)的数目/量。根据优选实施方案，过量的油溶性极性改性聚合物(如由聚合物上的相应反应性基团与多胺上的反应性胺基相比的相对数目/量确定的)与多胺反应。优选，多胺对油溶性极性改性比率为0.005至1，优选为0.006至0.5，和优选为0.007至0.1，包括其中所有范围和子范围。

反应产物

根据本发明，油溶性极性改性聚合物与多胺化合物反应形成油溶性极性改性聚合物和多胺的反应产物。根据本发明，该反应产物是水不溶性的。

优选，当反应产物暴露于水时，水可以结合进反应产物中。因此，当暴露于水时，反应产物优选保持其结构，而不是形成水溶液。优选，反应产物形成含水的基质或载体。根据本发明的优选实施方案，包括所需试剂的水可以结合进反应产物中，使得反应产物为水和/或所需试剂的基质或载体。

根据本发明，任何合适的胺化学过程可用于形成本发明的反应产物。精确的化学过程将取决于油溶性极性改性聚合物亲水基团的相应反应基团的特性，多胺的至少两个胺基将与所述反应基团反应。但是，一旦已知相应反应基团的特性，它们与多胺的至少两个胺基的反应将根据已知的胺化学过程原理进行。

根据优选实施方案，油溶性极性改性聚合物在油载体中，多胺化合物在水性载体中，并且通过将油载体和水性载体混合来发生反应。因为油溶性极性改性聚合物在室温下通常是固体，所以优选在与水性载体混合之前将油载体加热，以使聚合物液化。优选，将油载体加热到超过油溶性极性改性聚合物的熔点，通常直至约80℃、90℃或100℃。虽然不希望受任何特殊理论的束缚，但是据信在低于100℃的温度下，油溶性极性改性聚合物与多胺的伯胺基的反应使酸酐环打开，形成半酸和半酰胺交联的产物。但是，在超过100℃的温度下，油溶性极性改性聚合物与多胺的伯胺基的反应使酸酐环打开，形成酰亚胺交联的产物。前者产物优于后者产物。所有胺基和所有亲水基团并非必须彼此反应形成反应产物。相反，可能的是除了反应产物之外，组合物还可以含有游离的多胺和/或游离的油溶性极性改性聚合物。

虽然不希望受任何特殊理论束缚，但是同样据信多胺可以通过多胺的胺基和极性改性聚合物的亲水基团(例如与马来酸酐基团有关的羧酸基团)之间的静电相互作用，与极性改性聚合物以非共价键方式组合，形成超分子。例如，特别对于马来酸酐基团，在水存在下，这些基团可以打开形成可能通过离子相互作用与多胺的质子化伯胺互相作用的二羧酸基团，形成具有起超分子胶囊作用的亲水核交联剂和疏水网络的聚合物-聚合物复合物。如果存在大量马来酸酐基团，则多胺的仲胺基团同样被质子化并与羧酸烷基酯互相作用。

根据优选实施方案，油载体包括挥发性和/或非挥发性油。这种油可以为任何可接受的油，包括但不限于硅油和/或烃油。

根据优选实施方案，油载体包括一种或多种挥发性硅油。这种挥发性硅油的实例包括在室温下粘度小于或等于6 cSt和具有2至7个硅原子的线性或环状硅油，这些硅氧烷任选被1至10个碳原子的烷基或烷氧基取代。可以用于本发明的特殊油包括八甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。可以使用的其它挥发性油包括6 cSt粘度的KF 96A，其是具有94℃闪点的来自Shin Etsu的商品。优选，挥发性硅油具有至少40℃的闪点。

挥发性硅油的非限制实例在以下表1中列出。

表1

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此外，本发明中可以使用挥发性线性硅油。合适的挥发性线性硅油包括US专利6,338,839和WO03/042221中描述的那些，在此将其内容引入作为参考。在一个实施方案中，挥发性线性硅油为十甲基四硅氧烷。在另一个实施方案中，十甲基四硅氧烷进一步与比十甲基四硅氧烷挥发性更高的另一种溶剂结合。

根据其它优选的实施方案，油载体包括一种或多种非硅氧烷挥发性油，并且可以选自挥发性烃油、挥发性酯和挥发性醚。这种挥发性非硅油的实例包括但不限于具有8至16个碳原子的挥发性烃油及其混合物，特别是支化C₈至C₁₆烷烃，例如C₈至C₁₆异烷烃(亦称异链烷烃)、异十二烷、异癸烷，和例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油。优选，挥发性非硅油具有至少40℃的闪点。

挥发性非硅氧烷挥发性油的非限制实例在以下表2中给出。

表2

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溶剂/油的挥发性可以使用US专利6,338,839中所述的蒸发速度来测定，在此将其内容引入作为参考。

根据本发明的优选实施方案，油载体包括至少一种非挥发性油。可以用于本发明的非挥发性油的实例包括但不限于极性油，例如：

- 具有高甘油三酯含量的烃基植物油，由甘油的脂肪酸酯组成，其中脂肪酸可以具有不同链长，这些链可以是线性或支化的、饱和或不饱和的；这些油特别是小麦胚芽油、玉米油、葵花油、烛果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳大利亚坚果油(macadamia oil)、杏仁油、大豆油、菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻油、葫芦油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗籽油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲花油或麝香蔷薇油；或辛酸/癸酸甘油三酯，例如由公司Stearineries Dubois销售的那些或由公司Dynamit Nobel以名称Miglyol 810、812和818销售的那些；

- 式R₅COOR₆的合成油或酯，其中R₅表示含有1至40个碳原子，包括7至19个碳原子的线性或支化高级脂肪酸残基，R₆表示含有1至40个碳原子，包括3至20个碳原子的支化烃基链，R₆+R₇≥10，例如Purcellin油(辛酸十六/十八烷基酯(cetostearyl octanoate))、异壬酸异壬酯、苯甲酸C₁₂至C₁₅烷基酯、豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯和醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂基酯或苹果酸二异硬脂基酯；和季戊四醇酯；

- 含有10至40个碳原子的合成醚；

- C₈至C₂₆脂肪醇，例如油醇；和

- 其混合物。

此外，可以用于本发明的非挥发性油的实例包括但不限于非极性油，例如支化和未支化烃和烃蜡，包括聚烯烃，特别是凡士林(石油膏)、石蜡油、角鲨烷、角鲨烯、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯、聚丁烯、矿物油、五氢角鲨烯(pentahydrosqualene)及其混合物。

根据本发明的优选实施方案，油载体、水性载体，或两者包括要引入到反应产物内的所需试剂。所需试剂可以为例如本领域中已知的任何着色剂(颜料、染料等)、任何药学或化妆品活性剂、或任何成膜剂。这种所需试剂可以引入到本发明的反应产物中并且在包括该反应产物的组合物的后续使用期间可以是活性的。例如，在反应产物内包括着色剂的化妆品修补组合物或油漆组合物可以在使用期间向基材(皮肤、嘴唇、墙壁、框架等)提供着色剂和/或成膜剂，以为基材提供所需的膜和/或颜色。类似地，包括药学活性剂的药物或化妆品组合物可以在使用时向患者或消费者提供这种活性剂(例如，包含本发明反应产物在其中作为药物或化妆品活性剂的透皮贴片，或包含相同的反应产物/活性剂组合的片剂或胶囊)。

可接受的着色剂包括颜料、染料，例如脂溶性染料、珠光颜料和珠光剂。

根据本发明可以使用的代表性脂溶性染料包括苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5、胭脂红和喹啉黄。

代表性的珠光颜料包括白色珠光颜料，例如涂有钛或涂有氯氧化铋的云母，着色的珠光颜料，例如具有铁氧化物的钛云母、具有铁蓝或氧化铬的钛云母、具有选自上述那些的有机颜料的钛云母，和基于氯氧化铋的珠光颜料。

代表性的颜料包括白色、彩色、无机、有机、聚合物、非聚合物、涂布和未涂布的颜料。矿物颜料的代表性实例包括二氧化钛，任选表面处理的，氧化锆，氧化锌，二氧化铈，氧化铁，氧化铬，锰紫，群青，铬水合物和铁蓝。有机颜料的代表性实例包括炭黑，D&C型颜料，和基于胭脂虫胭脂红、钡的色淀。

可接受的成膜剂和/或流变剂是本领域中已知的，并且包括但不限于US专利2004/0170586中公开的那些，在此将其全部内容引入作为参考。

可接受的成膜剂/流变剂的非限制代表性实例包括硅氧烷树脂，例如MQ树脂(例如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯)、T-丙基硅倍半氧烷和MK树脂(例如聚甲基硅倍半氧烷)，硅氧烷酯，例如US 6,045,782、5,334,737和4,725,658中公开的那些，在此将其公开内容引入作为参考，包括选自乙烯基聚合物、甲基丙烯酸系聚合物和丙烯酸系聚合物的主链和选自侧挂硅氧烷基团和侧挂含氟化合物基团的至少一种链的聚合物，例如US 5,209,924、4,693,935、4,981,903、4,981,902和4,972,037以及WO 01/32737中公开的那些，在此将其公开内容引入作为参考，诸如US 5,468,477中记载的聚合物，在此将其公开内容引入作为参考(这种聚合物的非限制性实例为聚(二甲基硅氧烷)-g-聚(甲基丙烯酸异丁酯)，以商品名VS 70 IBM购自3M Company)。

可接受的脂溶性聚合物的合适实例包括但不限于聚链烯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或乙烯基吡咯烷酮(VP)均聚物或共聚物、C₂至C₃₀例如C₃至C₂₂烯烃的共聚物，及其组合。作为可用于本发明的VP共聚物的具体实例，可以提及VP/乙酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。

可以用于本发明组合物的一种类型的嵌段共聚物为热塑性弹性体。该热塑性弹性体的硬链段通常包括不同量的乙烯基单体。合适的乙烯基单体的实例包括但不限于苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、乙烯基醚、乙酸乙烯酯等。

热塑性弹性体的软链段通常包括可以是饱和、不饱和或其组合的烯烃聚合物和/或共聚物。合适的烯烃共聚物可以包括但不限于乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、丙烯/丁烯共聚物、聚丁烯、聚异戊二烯、氢化丁烷和异戊二烯的聚合物及其混合物。

可用于本发明中的热塑性弹性体包括嵌段共聚物，例如二-嵌段、三-嵌段、多-嵌段、放射状和星形嵌段共聚物，其混合物和共混物。二-嵌段热塑性弹性体通常定义为A-B型或硬链段(A)后依次是软链段(B)。三-嵌段通常定义为A-B-A型共聚物或一个硬链段、一个软链段和一个硬链段的比率。多嵌段或放射状嵌段或星形嵌段热塑性弹性体通常包含硬链段和软链段的任何组合，条件是该弹性体具有硬和软特性。

在优选实施方案中，本发明的热塑性弹性体可以选自Kraton?橡胶(Shell Chemical Company)或类似的热塑性弹性体。Kraton?橡胶为热塑性弹性体，其中聚合物链包括二-嵌段、三-嵌段、多-嵌段或放射状或星形嵌段构造或其许多混合物。Kraton?三-嵌段橡胶在每个橡胶(软)链段末端具有聚苯乙烯(硬)链段，而Kraton?二-嵌段橡胶具有与橡胶(软)链段连接的聚苯乙烯(硬)链段。Kraton?放射状或星形构造可以为由具有与每个橡胶链段末端连接的聚苯乙烯链段的橡胶构成的四点或其它多点星形。每个Kraton?橡胶的构造形成分离的聚苯乙烯和橡胶域。

每个Kraton?橡胶分子据称包括苯乙烯单体单元和橡胶单体和/或共聚单体单元的嵌段链段。Kraton?三嵌段共聚物的最常见结构为线性A-B-A嵌段型苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯、或苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯。Kraton?二-嵌段优选为AB嵌段型，例如苯乙烯-乙烯丙烯、苯乙烯-乙烯丁烯、苯乙烯-丁二烯、或苯乙烯-异戊二烯。Kraton?橡胶构造是本领域中公知的，并且具有类似构造的任何嵌段共聚物弹性体都在本发明实践内。其它嵌段共聚物以商品名Septon销售(其代表由Kurary，Co., Ltd销售的被称为SEEPS的弹性体)，和由Exxon Dow以商品名Vector?销售的那些。

可用于本发明中的其它热塑性弹性体包括那些包括苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三-嵌段)、乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(放射状或星形嵌段)或两种的混合物或共混物的嵌段共聚物弹性体。(一些制造商将嵌段共聚物称为氢化嵌段共聚物，例如氢化苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三-嵌段))。

可接受的成膜剂/流变剂还包括水溶性聚合物，例如丙烯酸的高分子量交联均聚物，以及丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，例如Carbopol?和Pemulen?；阴离子丙烯酸酯聚合物，例如Salcare? AST和阳离子丙烯酸酯聚合物，例如Salcare? SC96；丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺；甲基丙烯酸羟乙酯聚合物，Steareth-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/Beheneth-25甲基丙烯酸酯共聚物，称为Aculyn? 28；甘油基聚甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯/Steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物；斑脱土；树胶，例如藻酸盐、鹿角菜胶、金合欢树胶、阿拉伯树胶、印度胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、瓜尔胶；瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、黄原酸胶或洁冷胶；纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟甲基羧乙基纤维素、羟甲基羧基丙基纤维素、乙基纤维素、硫酸化纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素；琼脂；果胶；明胶；淀粉及其衍生物；壳聚糖及其衍生物，例如羟乙基壳聚糖；聚乙烯醇、PVM/MA共聚物、PVM/MA癸二烯交联聚合物、聚(环氧乙烷)基增稠剂、丙烯酸聚合物钠(sodium carbomer)及其混合物。

根据本发明的优选实施方案，包括本发明反应产物的组合物可以包括大量的水。优选，本发明的组合物包括约5 wt%至约50 wt%的水，更优选约15 wt%至约45 wt%的水，和更优选约25 wt%至约40 wt%的水，相对于组合物总重量，包括其间所有范围和子范围。根据特别优选的实施方案，包括本发明反应产物和至少25%的水的组合物是固体组合物。这种固体组合物优选为棒状(例如口红或棒状粉底)。

包括本发明反应产物的组合物可以任选进一步包括通常用于考虑中的领域的任何添加剂。例如，可以添加分散剂，例如聚(12-羟基硬脂酸)，抗氧剂，精油，遮光剂，防腐剂，香料，填料，中和剂，化妆品和皮肤病学活性剂，例如润肤剂，补湿剂，维生素，必需脂肪酸，表面活性剂，硅氧烷弹性体，糊状化合物，增粘剂，例如蜡或脂溶性/脂分散性聚合物及其混合物。这种成分的非穷举列表可以在US专利申请公开2004/0170586中找到，在此将其全部内容引入作为参考。合适的附加组分的其它实例可以在已经引入本申请作为参考的其它参考文献中找到。这种附加成分的其它实例可以在International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (2002年第9版)中找到。

在本发明的一个实施方案中，本发明的组合物大体上不含硅油(即包含低于约0.5%的硅油)。在另一个实施方案中，该组合物大体上不含非硅油(即包含低于约0.5%的非硅油)。在另一个实施方案中，该组合物大体上不含非挥发性油(即包含低于约0.5%的非挥发性油)。

本发明的一个特别优选实施方案为大体上不含表面活性剂(表面活性剂低于3%)、基本上不含表面活性剂(表面活性剂低于2%)，或不含表面活性剂(表面活性剂低于0.5%)的乳液。

本发明的另一个特别优选实施方案为包含很少弹性体使得这种弹性体的存在不影响组合物的化妆品性能的组合物。优选，该组合物大体上不含这种弹性体(即包含低于约0.5%的弹性体)、基本上不含这种弹性体(即包含低于约0.25%的弹性体)或不含这种弹性体(即不包含弹性体)。

根据本发明的其它实施方案，本发明的组合物是无水的。“无水”表示组合物大体上不包含水(即水的构成低于约5 wt%)。

根据其它优选实施方案，提供通过以足以处理、护理和/或增强角质材料的外观的量向角质材料施用本发明的组合物来处理、护理和/或增强角质材料外观的方法。根据这些前述的优选实施方案，以足以处理、护理和/或增强角质材料的外观的量将包括至少一种油溶性极性改性聚合物和至少一种多胺化合物的本发明的组合物局部施用于角质材料的所需区域。该组合物可以根据需要，优选一日一次或两次，更优选一日一次施用于所需区域，然后优选在例如与服装或其它对象(例如眼镜或外套)接触之前允许其干燥。优选，允许组合物干燥约1分钟或更少，更优选约45秒或更少。该组合物优选施用于干燥的或在施用之前已经干燥的或已经预先施用底涂层的所需区域。

根据本发明的优选实施方案，提供具有改善的化妆品性能的组合物，所述改善的化妆品性能例如改善的防水性、改善的施用感触(例如质地、降低的拖曳或粘性)、增强的防污性、发光/彩色特性和/或增强的持久携带性能。

根据本发明的其它实施方案，提供改善组合物的防污、防水、抗转移性和/或持久携带性的方法，包括向组合物中添加至少一种油溶性极性改性聚合物和至少一种多胺。根据该实施方案，至少一种油溶性极性改性聚合物和至少一种多胺以足以获得所需结果的量存在。

除非另有说明，在说明书和权利要求中使用的表示成分、反应条件等的数值的所有数字应被理解为在一切情况下由术语“约”所修饰。因此，除非相反地指明，在以下说明书和所附权利要求书中列举的数值参数是近似值，可以根据寻求由本发明获得的所需性能来改变。

虽然阐明本发明的宽阔范围的数值范围和参数为近似值，但是在具体实施例中阐明的数值被尽可能准确地报告。但是，任何数值固有地含有必然由在其各自测量中存在的标准偏差产生的一定的误差。以下实施例意图举例说明本发明，但不因此限制其范围。百分比基于重量基准给出。

实施例

实施例1-4

(*) PP207是以商品名LICOCARE PP207 LP 3349购自Clariant的线性聚丙烯-乙烯-马来酸酐共聚物蜡。

操作程序

在容器A中，将PP207在异十六烷中熔融，直到完全溶解。使温度达到90℃；

在高剪切(～700 rpm)下向容器A中用移液管滴加LUPASOL G 35 PEI (聚亚乙基亚胺)；

在70℃-80℃保持加热20分钟，同时保持高剪切混合；

混合的同时将混合物冷却至室温。

实施例1-4的最终产物为不溶于水的软凝胶。

实施例5-7

(*) PP207是以商品名LICOCARE PP207 LP 3349购自Clariant的线性聚丙烯-乙烯-马来酸酐共聚物蜡。

操作程序

在容器A中，将PP207在异十六烷中熔融，直到完全溶解。使温度达到90℃；

在单独的容器B中，在室温下混合LUPASOL G 35 PEI (聚亚乙基亚胺)和水；

在高剪切(～700 rpm)下用移液管将B滴加至A中；

在70℃-80℃保持加热20分钟，同时保持高剪切混合；

混合的同时将混合物冷却至室温。

实施例5-7的最终产物为可以截留大量水但是不溶于水的凝胶。

实施例8

化妆品配方的凝胶材料

完成实施例8的操作程序

1. 在主烧杯A中，添加异十二烷、聚丙烯-乙烯-马来酸酐共聚物蜡(PP207)。然后将内容物加热到90℃，直到所有固体熔融；

2. 在另一个烧杯B中，添加去离子水、鲸蜡基磷酸钾、PEI。(温度维持在85-90℃)；

3. 将烧杯B的内容物缓慢加入到烧杯A中。观察到凝胶形成；

4. 在45℃添加苯氧基乙醇；

5. 持续冷却至25℃。

实施例9

粉底凝胶配方

操作程序：

1. 在容器A中，在异十二烷和聚二甲基硅氧烷中熔融来自实施例8的材料，直到完全溶解。使温度达到80-90℃；

2. 在高剪切(1000 rpm)下混合之后立即添加碾磨的氧化铁颜料；

5. 在单独的容器B中，混合对羟基苯甲酸酯和甘油，加热至80-90℃；

6. 在80-90℃，在高剪切(～1000 rpm)下将B缓慢地加入到A中；

7. 在80-90℃保持30分钟；

8. 切断加热；

9. 冷却至室温，同时在较低剪切下混合。

实施例10

睫毛油配方

1. 在合适大小的金属容器中添加E99999。将内容物加热至80℃或直到全部均匀；

2. 混合相B直到均匀，在约80℃将相B加入到相A中；

3. 混合相C直到均匀，然后加入到B+A的混合物中；

4. 在约50-60℃添加相D。

实施例 防晒乳剂

1. 将相A-1混合进烧杯中。加热和混合达到85-90℃；

2. 将相B混合进另一个烧杯中。加热和混合达到85-90℃。保持加热和混合直到均匀；

3. 将相A2加入到相A-1中，混合2-3分钟；

4. 将相A-1/A-2加入到相B中。增强均化作用。保持温度，混合45分钟；

5. 开始冷却至50-55℃；

6. 停止均化作用，转移批料。

实施例18 防晒霜

1. 将相A-1混合进烧杯中。加热和混合达到85-90℃；

2. 将相B混合进另一个烧杯中。加热和混合达到85-90℃。保持加热和混合直到均匀；

3. 预混相A2，并加入到相A-1中，混合；

4. 将相A-3加入到相A1/A2中，混合2-3分钟；

5. 将相A-1/A-2/A-3加入到相B中。增强均化作用。保持温度，混合45分钟；

6. 开始冷却至50-55℃；

7. 停止均化作用，转移批料。

实施例19 睫毛油

操作程序

1. 在主烧杯A中，添加异十二烷、辛酸/癸酸甘油三酯、聚丙烯(Polylene)乙烯马来酸酐共聚物、对羟基苯甲酸丙酯。将内容物加热到90℃，直到所有固体已经熔融；

2. 将氧化铁加入到主烧杯中，以850 RPM开始均化批料1小时。(温度维持在85-90℃)；

3. 在副烧杯B中，添加去离子水、EDTA二钠、鲸蜡基磷酸钾、对羟基苯甲酸甲酯、戊二醇并混合直到均匀，并且加热到90℃；

4. 在副烧杯B中，添加PEI并混合直到PEI溶解。(温度维持在85-90℃)；

5. 将副烧杯B缓慢地加入到主烧杯A。然后向混合物中加入二甲基硅油。混合A和B之后5分钟内观察到凝胶形成；

6. 凝胶形成期间，将搅拌速度从250RPM降低到100RPM至50RPM；

7. 一旦凝胶网络变得足够稠密，使用平铲。使用50 RPM开始冷却；

8. 在35℃，添加苯氧基乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸异丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯(和)对羟基苯甲酸丁酯的混合物；

9. 持续冷却至25℃并在25℃降下批料。

实施例20 口红

操作程序：

1. 将以下组分加入到合适大小的烧杯A中并加热到95摄氏度：辛基十二烷醇、新戊酸辛基十二烷基酯(octyldodecyl neopantanoate)、氢化聚癸烯、聚乙烯、VP/二十碳烯共聚物、彩色颜料、聚丙烯-乙烯-马来酸酐共聚物蜡；

2. 当足够的固体已经熔融时，用中等速度混合内容物直到全部固体已经在95摄氏度下熔融；

3. 将温度略微降低至85摄氏度，添加颜料和云母；

4. 将主烧杯A的内容物转移至Silverson混合器中进行乳化，同时保持温度在85-90摄氏度；

5. 在单独的烧杯2中，将甘油和PEI-35加入到去离子水中并混合和加热到85摄氏度；

6. 将副烧杯B的内容物滴加进入烧杯A中，同时在Silverson混合器中，在9000 rpm下乳化30分钟；

7. 然后，使乳化速度降低至2000 rpm，持续5分钟；

8. 将内容物在80摄氏度下倒入口红模具中；

9. 将模具中的口红放置在-10摄氏度的冷却管道中15分钟。一旦冷却，从冷却管道中取出模具中的口红，平衡至25摄氏度，在口红已经解冻至25摄氏度之后脱模。

实施例21 粉底

操作程序

1. 在容器A中，将聚丙烯-乙烯-马来酸酐共聚物蜡在异十二烷中熔融，直到完全溶解。使温度达到90℃；

2. 保持温度的同时，将鲸蜡基磷酸钾、sunsphere二氧化硅和颜料加入到容器A中，直到完全溶解；

3. 在单独的容器B中，混合PEI-35、水、甘油、盐、EDTA二钠、丙二醇和防腐剂并加热到90℃；

4. 在高剪切(～1000 rpm)下将容器B的内容物缓慢地加入到容器A的内容物中；

5. 在70℃-80℃保持加热20分钟，同时保持高剪切混合；

6. 混合的同时将混合物冷却至室温。