一种稀土/碱土金属及过渡金属掺杂铁酸铋纳米多铁材料及其制备方法

摘要

本发明公开的一种稀土/碱土金属及过渡金属掺杂铁酸铋纳米多铁材料，其化学式为Bi

说明书

技术领域

本发明属于无机非金属材料的制备技术领域，涉及一种稀土/碱土金属(A位)及过渡金属(B位)掺杂铁酸铋纳米多铁材料及其制备方法。

背景技术

随着信息技术的不断发展以及对器件的小型化、多功能化的要求，人们对集铁电性与磁性等于一身的多功能材料研究兴趣不断高涨。多铁材料不但同时具有两种或两种以上铁性特征(铁电性、铁弹性和铁磁性或者反铁磁性)，而且通过铁性耦合协同作用能产生一些新的功能。这种特性使其在信息存储、自旋电子器件、磁传感器以及电容-电感一体化器件方面都有极其重要的应用前景。

铁酸铋(BiFeO₃)是少数室温下同时具有铁电和磁性的铁磁电材料之一。BiFeO₃具有三角扭曲的钙态矿结构(ABO₃)，同时具有G型反铁磁有序(Néel温度657K)和铁电有序(居里温度1083K)。然而，BiFeO₃材料在制备过程中容易发生价态的波动，从而产生较大的漏导，致使很难观测到电滞回线。另一方面，BiFeO₃所具有的G型反铁磁有序，室温下几乎观测不到磁滞回线。这两个问题使BiFeO₃难以应用。

到目前为止，针对这两个问题，人们尝试了多种方法，其中最主要的方法之一是掺杂。掺杂可分为A位掺杂(取代Bi位)和B位掺杂(取代Fe位)。例如：熊兆贤等(中国发明专利，申请号：200710144093)采用固相烧结法制备了单相Bi_1-xY_xFeO₃(A位掺杂)陶瓷，减少了铁酸铋多铁材料的漏电流，提高了其绝缘性。朱金龙等(中国发明专利，申请号：200810102534)采用金属氧化物固相混合方法制备块体多铁材料BiFe_1/2Cr_1/2O₃(B位掺杂)，发现该材料在室温下为铁电材料，但在5K时才呈现弱铁磁性。韩高荣等(中国发明专利，申请号：200810059138.3)采用水热法制备了BiFe_1-xCo_xO₃(0＜x≤0.07)(B位掺杂)块体多铁材料，发现该材料随着Co的掺杂，多铁材料的磁性能有明显的改善。

近来，Selbach和Park等(Nano lett.2007，7，766-772and Chem.Mater.2007)发现纳米BiFeO₃有着与块体不一样的铁电和磁性质，铁电存在的临界尺寸为9±1nm，而且小粒子由于小尺寸效应，产生比块体强的自发磁化。

发明内容

本发明的目的是提供一类稀土/碱土金属(A位)及过渡金属(B位)掺杂铁酸铋纳米多铁材料。

本发明以硝酸铁、硝酸铋、稀土/碱土金属氧化物或硝酸盐以及过渡金属为原料，以乙二醇为溶剂和配以特定的表面活性剂，利用简单的溶胶凝胶法过程，在较低温度下直接制备出了20～100nm稀土/碱土金属A位掺杂、过渡金属B位掺杂以及稀土/碱土金属A位和过渡金属B位共掺杂铁酸铋纳米粒子，纳米粒子呈现近球形。上述的稀土元素包括Dy和La.；碱土金属包括Ca、Sr、Ba；过渡金属包括Cr、Co、Ni、Mn。该稀土/碱土金属及过渡金属掺杂铁酸铋纳米粒子呈现出优于块体材料的磁性能，而且可在较低磁场下获得较大的磁介电常数。其磁化模型可以描述为反铁磁核和铁磁壳(表面)之间交换耦合，随着粒径减小，磁化强度增大。

本发明的另一个目的是提供制备稀土/碱土金属(A位)及过渡金属(B位)掺杂铁酸铋纳米多铁材料的方法。

其制备方法是：以Fe(NO₃)₃·9H₂O；Bi(NO₃)₃·5H₂O；C₂H₆O₂；R(NO₃)₃/R₂O₃(R为稀土/碱土金属元素)；M(NO₃)₃/M(NO₃)₂(M为过渡金属元素)为原料，乙二醇为溶剂，或配以特定的表面活性剂，通过机械搅拌，形成均匀的乙二醇溶液，所得溶液蒸发干燥，在较低温度下热处理直接制备出20～100nm稀土/碱土金属A位掺杂、过渡金属B位掺杂以及稀土/碱土金属A位和过渡金属B位共掺杂铁酸铋纳米多铁材料。

本方法可通过调节煅烧温度和加入适当的添加剂来控制所得产品的尺寸。

上述所用乙二醇溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.2～0.5mol/l。

上述的溶液机械搅拌温度为50～80℃，时间3小时。

上述的溶液蒸发干燥温度为160～250℃，时间4～13小时。

上述的热处理阶段温度为500～750℃，时间为0.5～22小时。

上述的添加剂为PVA、NH₂CH₂COOH或PEG。

本发明制备方法包括以下具体步骤：

第一步原料准备

所用原料为：Fe(NO₃)₃·9H₂O；Bi(NO₃)₃·5H₂O；C₂H₆O₂；R(NO₃)₃；R₂O₃(R为稀土/碱土金属元素)；M(NO₃)₃；M(NO₃)₂(M为过渡金属元素)；适当添加剂。

第二步反应液的配制

分别称取一定质量的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O；Bi(NO₃)₃·5H₂O；R(NO₃)₃和/或R₂O₃；M(NO₃)₃或M(NO₃)₂；溶于乙二醇，在50～80℃下机械搅拌3小时形成金属阳离子与乙二醇络合溶液；所述溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.2～0.5mol/L。

第三步静置陈化

取第二步配制的溶液，倒入烧杯在室温静置陈化0～2h。

第四步蒸发干燥

取第三步得到的溶液，在160～250℃烘箱中蒸发过多乙二醇形成凝胶，并持续干燥4～13h形成干凝胶。

第五步热处理

把第四步获得的干凝胶用研钵磨细成粉，放入瓷坩埚，进行热处理(有两种方式)：

i)在400℃下短时间预烧三次，以排除碳化物和氮化物；然后在500～750℃煅烧0.5小时得到纳米粉；

ii)在600～750℃煅烧0.5～22h小时得到纳米粉。

本发明具有以下有益效果：

(1)、本发明制备出的是20～100纳米的稀土/碱土金属(A位)及过渡金属(B位)掺杂铁酸铋多铁粉体，与块体铁酸铋陶瓷材料相比，该粒子表现出优良的磁学性能和磁介电常数。

(2)、本发明中的乙二醇基的溶胶凝胶方法与传统制备方法相比，具有设备简单，工艺过程方便易操作等特点，因此能够显著降低制备的成本。

(3)、本发明的方法易于调控产品粒子的粒径和磁性能。

附图说明

图1为本发明制备的纳米多铁材料的X-射线衍射(XRD)图谱，图中，横坐标为衍射角2θ(°)，纵坐标为衍射强度Intensity(a.u.)。

图2为用本发明制备的纳米多铁材料的室温磁化曲线图，图中，横坐标为外磁场H(T)，纵坐标为磁化强度M(emu/g)，插图a为在1T(100000e)外场作用下室温磁滞回线(M-H loop)，b为0场附近的磁化行为；从图中可以推断样品的磁化模型可以用公式

M(H)＝M_FM(H)+χ_AFH

来表示。

具体实施方式

所有的实施例均按上述技术方案的操作步骤操作。

实施例1

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O和Dy₂O₃；先把Dy₂O₃溶于适量的浓硝酸中，再把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.4mol/L，其中Bi∶Dy∶Fe摩尔比为0.8∶0.2∶1。室温冷却后，倒入烧杯下静置陈化2小时，然后把陈化后的溶液放入160℃蒸发干燥13小时得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉进行热处理：先在400℃预烧三次，接着在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为34nm的Bi_0.8Dy_0.2FeO₃(A位掺杂)粉体。

实施例2

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O和Dy₂O₃；先把Dy₂O₃溶于适量的浓硝酸中，再把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.5mol/L，其中Bi∶Dy∶Fe摩尔比为0.8∶0.2∶1。室温冷却后，倒入烧杯下静置陈化2小时，然后把陈化后的溶液放入160℃蒸发干燥13小时得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉进行热处理：先在400℃预烧三次，接着在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为34nm的Bi_0.8Dy_0.2FeO₃(A位掺杂)粉体。

实施例3

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O和Dy₂O₃；先把Dy₂O₃溶于适量的浓硝酸中，再把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.4mol/L，其中Bi∶Dy∶Fe摩尔比为0.8∶0.2∶1。室温冷却后，倒入烧杯下静置陈化2小时，然后把陈化后的溶液放入160℃蒸发干燥13小时得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉进行热处理：先在400℃预烧三次，接着在750℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为75nm的Bi_0.8Dy_0.2FeO₃(A位掺杂)粉体。

实施例4

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O和Dy₂O₃；先把Dy₂O₃溶于适量的浓硝酸中，再把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.4mol/L，其中Bi∶Dy∶Fe摩尔比为0.8∶0.2∶1。室温冷却后，倒入烧杯下静置陈化2小时，然后把陈化后的溶液放入160℃蒸发干燥13小时得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉进行热处理：先在400℃预烧三次，接着在500℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为21nm的Bi_0.8Dy_0.2FeO₃(A位掺杂)粉体。

实施例5

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O和Dy₂O₃；先把Dy₂O₃溶于适量的浓硝酸中，再把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.4mol/L，其中Bi∶Dy∶Fe摩尔比为0.8∶0.2∶1。室温冷却后，倒入烧杯下静置陈化2小时，然后把陈化后的溶液放入160℃蒸发干燥13小时以上得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉进行热处理：先在400℃预烧三次，接着在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为58nm的Bi_0.95Dy_0.05FeO₃(A位掺杂)粉体。

实施例6

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O和La(NO₃)₃·nH₂O；把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.4mol/L，其中Bi∶La∶Fe摩尔比为0.8∶0.2∶1。室温冷却后，倒入烧杯下静置陈化2小时，然后把陈化后的溶液放入160℃蒸发干燥13小时以上得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉进行热处理：先在400℃预烧三次，接着在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为39nm的Bi_0.8La_0.2FeO₃(A位掺杂)粉体。

实施例7

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O、La(NO₃)₃·nH₂O和甘氨酸；把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.4mol/L，其中Bi∶La∶Fe摩尔比为0.8∶0.2∶1，甘氨酸的量为金属阳离子总摩尔数的10％。搅拌溶液室温冷却后，倒入烧杯下静置陈化2小时，然后把陈化后的溶液放入190℃蒸发干燥13小时得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉进行热处理：先在400℃预烧三次，接着在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为28nm的Bi_0.8La_0.2FeO₃(A位掺杂)粉体，而且磁性能优于不加甘氨酸时所制得的样品。

实施例8

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O、La(NO₃)₃·nH₂O和PEG；把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。乙二醇溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.4mol/L，其中Bi∶La∶Fe摩尔比为0.8∶0.2∶1，PEG的量为0.4g/ml。室温冷却后，倒入烧杯下静置陈化2小时，然后把陈化后的溶液放入190℃蒸发干燥13小时得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉进行热处理：先在400℃预烧三次，接着在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为34nm的Bi_0.8La_0.2FeO₃(A位掺杂)粉体。

实施例9

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O、Dy₂O₃和La(NO₃)₃·nH₂O；先把Dy₂O₃溶于适量的浓硝酸中，再把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.4mol/L，其中Bi∶Dy∶La∶Fe摩尔比为0.8∶0.1∶0.1∶1。室温冷却后，倒入烧杯下静置陈化2小时，然后把陈化后的溶液放入160℃蒸发干燥13小时得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉进行热处理：先在400℃预烧三次，接着在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为34nm的Bi_0.8La_0.1Dy_0.1FeO₃(A位掺杂)粉体。

实施例10

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O和Ba(NO₃)₂；把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.4mol/L，其中Bi∶Ba∶Fe摩尔比为0.8∶0.2∶1。室温冷却后，倒入烧杯下静置陈化2小时，然后把陈化后的溶液放入190℃蒸发干燥13小时得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉进行热处理：先在400℃预烧三次，接着在650℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为28nm的Bi_0.8Ba_0.2FeO₃(A位掺杂)粉体。

实施例11

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O和Ba(NO₃)₂；把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.4mol/L，其中Bi∶Ba∶Fe摩尔比为0.95∶0.05∶1。室温冷却后，倒入烧杯下静置陈化2小时，然后把陈化后的溶液放入190℃蒸发干燥13小时得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉进行热处理：先在400℃预烧三次，接着在650℃煅烧0.5h得到黄色的纳米粉体。产物为63nm的Bi_0.95Ba_0.05FeO₃(A位掺杂)粉体。

实施例12

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O和Ca(NO₃)₂·4H₂O；把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.4mol/L，其中Bi∶Ca∶Fe摩尔比为0.95∶0.05∶1。室温冷却后，倒入烧杯下静置陈化2小时，然后把陈化后的溶液放入190℃蒸发干燥13小时得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉进行热处理：先在400℃预烧三次，接着在650℃煅烧0.5h得到黄色的纳米粉体。产物为56nm的Bi_0.95Ca_0.05FeO₃(A位掺杂)粉体。

实施例13

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O和Sr(NO₃)₂；把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.4mol/L，其中Bi∶Sr∶Fe摩尔比为0.95∶0.05∶1。室温冷却后，倒入烧杯下静置陈化2小时，然后把陈化后的溶液放入190℃蒸发干燥13小时得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉进行热处理：先在400℃预烧三次，接着在650℃煅烧0.5h得到黄色的纳米粉体。产物为60nm的Bi_0.95Sr_0.05FeO₃(A位掺杂)粉体。

实施例14

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O、Dy₂O₃和Cr(NO₃)₃·9H₂O和PVA；先按0.5gPVA加入20ml一次水在机械搅拌下慢慢从室温升至80℃，大约6-8小时完全溶解；然后把Dy₂O₃溶于适量的浓硝酸中，再把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，再加入20mlPVA一次水溶液，混合溶液在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。乙二醇溶液中金属阳离子的摩尔浓度为0.3mol/L，其中Bi∶Dy∶Fe∶Cr的摩尔比为0.8∶0.2∶0.99∶0.01。室温冷却后把所得溶液倒入烧杯放入250℃蒸发干燥4小时以上得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为25nm的Bi_0.8Dy_0.2Fe_0.99Cr_0.01O₃(A、B位共掺杂)粉体。

实施例15

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O、Dy₂O₃和Co(NO₃)₂·6H₂O和PVA；先按0.5gPVA加入20ml一次水在机械搅拌下慢慢从室温升至80℃，大约6～8小时完全溶解；然后把Dy₂O₃溶于适量的浓硝酸中，再把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，然后再加入20mlPVA一次水溶液，混合溶液在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。溶液中金属阳离子的摩尔浓度为0.3mol/L，其中Bi∶Dy∶Fe∶Co的摩尔比为0.8∶0.2∶0.99∶0.01室温冷却后把所得溶液倒入烧杯放入250℃蒸发干燥4小时以上得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为24nm的Bi_0.8Dy_0.2Fe_0.99Co_0.01O₃(A、B位共掺杂)粉体。

实施例16

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O、La(NO₃)₃·nH₂O、Cr(NO₃)₃·9H₂O和PVA；先按0.5gPVA加入20ml一次水在机械搅拌下慢慢从室温升至80℃，大约6-8小时完全溶解；把其他反应原料先后加入到48ml乙二醇中，然后再加入20mlPVA一次水溶液，混合溶液在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。其中，溶液中金属阳离子的摩尔总浓度为0.3mol/L，Bi∶La∶Fe∶Cr的摩尔比为0.8∶0.2∶0.98∶0.02。室温冷却后把所得溶液倒入烧杯放入250℃蒸发干燥4小时以上得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为26nm的Bi_0.8La_0.2Fe_0.98Cr_0.02O₃(A、B位共掺杂)粉体。

实施例17

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O、La(NO₃)₃·nH₂O、Co(NO₃)₂·6H₂O和PVA；先按0.5gPVA加入20ml一次水在机械搅拌下慢慢从室温升至80℃，大约6～8小时完全溶解；把其他反应原料先后加入到48ml乙二醇中，然后再加入20mlPVA一次水溶液，混合溶液在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。其中，溶液中金属阳离子的摩尔总浓度为0.3mol/L，Bi∶La∶Fe∶Co的摩尔比为0.8∶0.2∶0.99∶0.01。室温冷却后把所得溶液倒入烧杯放入250℃蒸发干燥蒸发干燥4小时以上得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为25nm的Bi_0.8La_0.2Fe_0.99Co_0.01O₃(A、B位共掺杂)粉体。

实施例18

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O、La(NO₃)₃·nH₂O、Co(NO₃)₂·6H₂O和PVA；先按0.5gPVA加入20ml一次水在机械搅拌下慢慢从室温升至80℃，大约6～8小时完全溶解；把其他反应原料先后加入到48ml乙二醇中，然后再加入20mlPVA一次水溶液，混合溶液在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。其中，溶液中金属阳离子的摩尔总浓度为0.3mol/L，Bi∶La∶Fe∶Co的摩尔比为0.8∶0.2∶0.99∶0.01。室温冷却后把所得溶液倒入烧杯放入250℃蒸发干燥蒸发干燥4小时以上得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉在600℃煅烧22h得到纳米粉体。产物为32nm的Bi_0.8La_0.2Fe_0.99Co_0.01O₃(A、B位共掺杂)粉体。

实施例19

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O和Co(NO₃)₂·6H₂O；把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。其中，溶液中金属阳离子的摩尔总浓度为0.4mol/L，Bi∶Fe∶Co的摩尔比为1∶0.99∶0.01。室温冷却后把所得溶液倒入烧杯放入250℃蒸发干燥4小时以上得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为95nm的BiFe_0.99Co_0.01O₃(B位掺杂)纳米粉体。

实施例20

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O和Cr(NO₃)₃·9H₂O；把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。其中，溶液中金属阳离子的摩尔总浓度为0.4mol/L，Bi∶Fe∶Cr的摩尔比为1∶0.98∶0.02。室温冷却后把所得溶液倒入烧杯放入250℃蒸发干燥4小时以上得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为96nm的BiFe_0.98Cr_0.02O₃(B位掺杂)纳米粉体。

实施例21

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O；量取一定量的Mn(NO₃)₂溶液；把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。其中，溶液中金属阳离子的摩尔总浓度为0.4mol/L，Bi∶Fe∶Mn的摩尔比为1∶0.98∶0.02。室温冷却后把所得溶液倒入烧杯放入250℃蒸发干燥4小时以上得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为96nmBiFe_0.98Mn_0.02O₃(B位掺杂)纳米粉体。

实施例22

称取一定计量比的固体Fe(NO₃)₃·9H₂O、Bi(NO₃)₃·5H₂O和Ni(NO₃)₂·6H₂O；把反应原料先后加入到48ml乙二醇中，在80℃下机械搅拌3小时形成酒红色的金属阳离子与乙二醇络合溶液。其中，溶液中金属阳离子的总摩尔浓度为0.4mol/L，Bi∶Fe∶Mn的摩尔比为1∶0.99∶0.01。室温冷却后把所得溶液倒入烧杯放入250℃蒸发干燥4小时以上得到干凝胶，研磨成粉，放入马弗炉在600℃煅烧0.5h得到纳米粉体。产物为96nm BiFe_0.99Ni_0.01O₃(B位掺杂)纳米粉体。