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玻璃布及用其制造的薄膜基片

摘要

以相同的玻璃纱为经纱和纬纱构成的玻璃布,其中经纱宽度相对纬纱宽度的比不小于0.80但不超过1.20,而且当沿经纱方向施加一在每25毫米玻璃布宽度上25N-100N范围的载荷时沿长度方向上的伸长率相对当沿纬纱方向施加所述载荷时的宽度方向上的伸长率之比不小于0.80但不超过1.20。

著录项

  • 公开/公告号CN1685098A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2005-10-19

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 旭丝股份有限公司;

    申请/专利号CN03822515.8

  • 发明设计人 藤村吉信;木村康之;

    申请日2003-09-18

  • 分类号D03D15/12;D06M13/513;B29B11/16;

  • 代理机构11247 北京市中咨律师事务所;

  • 代理人吴鹏;马江立

  • 地址 日本大阪府

  • 入库时间 2023-12-17 16:38:09

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2016-05-25

    专利权的转移 IPC(主分类):D03D15/12 登记生效日:20160503 变更前: 变更后: 申请日:20030918

    专利申请权、专利权的转移

  • 2010-06-16

    授权

    授权

  • 2009-07-29

    专利申请权、专利权的转移(专利申请权的转移) 变更前: 变更后: 登记生效日:20090626 申请日:20030918

    专利申请权、专利权的转移(专利申请权的转移)

  • 2008-04-23

    专利申请权、专利权的转移(专利申请权的转移) 变更前: 变更后: 登记生效日:20080321 申请日:20030918

    专利申请权、专利权的转移(专利申请权的转移)

  • 2005-12-14

    实质审查的生效

    实质审查的生效

  • 2005-10-19

    公开

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说明书

技术领域

本发明涉及用于电子/电气领域中印刷电路板的玻璃布,还涉及作为柔性基片使用该玻璃布的薄膜基片(衬底)。

背景技术

最近用于印刷电路板的玻璃布的应用拓宽到封装(package)领域的开发。许多封装具有方形的XY平面,用于该封装的所谓的内插件(interposer)的基片被要求在XY方向上没有各向异性。

对于这些封装,通常使用一种基于聚酰亚胺薄膜的基片或一种玻璃布作为增强材料的、用基体树脂浸渍的基片。考虑到这种应用的要求,如高刚度、高尺寸稳定性、低热膨胀等等,使用玻璃布的薄膜基片的应用正在增加。然而,用玻璃布上的经纱方向和纬纱方向的结构差异进行表征的薄膜基片在XY方向上的各向异性正变成一个难题。同时,由于需要更薄的封装,内插件本身需要更薄,因此,要求所用玻璃布的厚度薄至50微米-20微米。

对于这样的薄玻璃布,在JP-A-5-286055、JP-A-8-18179、JP-A-11-114956和JP-A-2002-38367中已经提出通过开纤处理使纱线间距变窄,从而间隙率减少的薄玻璃布。

但是,JP-A-5-286055中描述的发明其目的是要抑制多层片材模塑过程中的尺寸变化率,且在其例子中,描述了由6层预浸渍体组成的一多层片材,但没有描述单层薄膜基片。

JP-A-8-18179中描述的发明其目的在于改善焊接中的耐热性,但是没有描述XY方向上的各向异性的影响。

JP-A-11-114956中描述的发明其目的在于在预浸渍体制备期间避免在树脂中产生孔隙,但没有描述在XY方向上各向异性的影响。

另外,在JP-A-2002-38367描述的发明中,建议通过增加在XY方向上的开孔率来减少在XY方向上的各向异性。然而这不能足够地降低XY方向上各向异性,表1或4中所述实例的经纱开孔率与纬纱开孔率之间的差异表明了这一点。从表1或表2所述实例中有关宽度和长度方向上的尺寸变化率的描述也清楚了这一点,尽管描述了4层预浸渍体组成的多层基片,但没有关于单层薄膜基片的描述。

发明内容

本发明的目的在于,提供用于薄印刷电路板的玻璃布,其各向同性、尺寸稳定性以及机械性能方面都很优异,本发明还提供采用所述玻璃布的薄膜基片。

本发明人广泛研究了解决上述的问题的方法,发现通过用同样的玻璃纱作为经纱和纬纱,以及使所述经纱和纬纱的横截面形状和屈曲度相同,大大地改善了使用所述玻璃布的薄膜基片XY方向上的各向异性。还发现,通过优化构成所使用的纱线的单丝的平均直径和数目,采用所述玻璃布的薄膜基片和仅由树脂组成的薄膜类似,具有优良的各向同性而且薄,由此完成了本发明。

本发明包括下面的方面:

1.以相同玻璃纱的经纱和纬纱构成的玻璃布,其中,经纱宽度相对纬纱宽度之比不小于0.80但不超过1.20,而且当沿经纱方向施加一在每25毫米玻璃布宽度上25N-100N范围的载荷时沿长度方向上的伸长率相对当沿纬纱方向施加所述载荷时的宽度方向上的伸长率之比不小于0.80但不超过1.20。

2.按照以上方面1的玻璃布,该玻璃布是通过在所述玻璃布上施加的张力为每1米宽的玻璃布不超过49N/m的条件下,经扁平化加工而获得的。

3.按照以上方面1或2的玻璃布,其中该玻璃布的厚度不小于10微米但不超过50微米。

4.按照以上方面1至3中任何一方面的玻璃布,其中形成该玻璃布的玻璃纱的单丝的平均直径不小于3.0微米但小于6.0微米,且该玻璃纱的单丝的数量不少于50(根)但不超过204。

5.一种薄膜基片,其由以上方面1至4中任何一方面的一片玻璃布与基体树脂构成。

附图说明

图1是一曲线,示出了作为现有技术所织造玻璃布实例的2116型玻璃布在宽度方向载荷下的伸长率与在长度方向载荷下的伸长率的测量结果。

具体实施方式

通常,在长度方向的张力下把玻璃布制造成长物体。因此,即使使用经纱和纬纱同样的玻璃纱线进行织造,经纱和纬纱的横截面形状也通常不同,而且它们的屈曲状态也不同。本文中术语“相同的玻璃纱线”是指玻璃例如E-玻璃的种类、构成单纱的单丝的平均直径和数目、以及构成纱线的单纱数目相同的纱线。通常,在张力载荷下的经纱的屈曲度倾向于低于纬纱的屈曲度,然而,当要求高密度以使得相邻的经纱之间的间隙基本上为零时,经纱的屈曲度可能较大。

因此,人们认为,使用所述玻璃布的薄膜基片的各向异性会通过以下手段得到降低,即,除了使用相同玻璃纱作为形成玻璃布的经纱和纬纱以外,使经纱和纬纱的横截面形状相同,以及使每根纱的屈曲状态相同。

本说明书中术语“横截面形状”是指形成玻璃布的纱线的宽度和厚度,可以用电子显微镜观察通过将所述纱线埋置在环氧树脂中、再由切削加工切出而获得的所述纱线的横截面而测定。当使用同样的纱线时,当通过加工等增加纱线的宽度时,纱线的厚度减小,因此,在XY方向上的各向异性方面,纱线的宽度可以代表横截面的形状。为了减少采用玻璃布的薄膜基片的各向异性,形成所述玻璃布的经纱相对纬纱的宽度比值不低于0.80但不高于1.20,优选不低于0.90但不高于1.10。

玻璃布具有织造织物的结构,因此其具有在张力下在XY平面的一个方向上伸长的特性。该伸长与纱线的屈曲量相关联。即,屈曲量越大,在张力下的伸长(量)越高。已知仅在一个方向存在张力的条件下,在与所述方向垂直的方向上的纱线的屈曲度也对所述方向上张力下的伸长有影响(卷曲偏移),因此形成玻璃布的纱线的屈曲对张力下的伸长有很大的影响。因此,整个玻璃布的屈曲状态可以用张力作用下的长度方向上的伸长率与宽度方向上的伸长率来评价。

在本发明中,所述在张力下的伸长率可以用JIS R3420“玻璃纤维一般试验方法,7.4项张力强度(A general method for glass fiber,item 7.4Tensile strength)”中描述的方法评价。在所述的JIS规定的方法中,断裂载荷可如下测定:从织物沿着经纱和纬纱的方向取样,制成宽度为30mm且长度约250mm的试片,并将2个宽度为25mm的卡盘设置在相隔约150mm的距离上,所述试片由两卡盘部夹持以约200mm/min的速度被伸长。

然而,在本发明中,为了提高在断裂前的载荷范围内的测量精度,由载荷下卡盘部间距离的增加率(100×(载荷下的距离-无载荷时的距离)/无载荷时的距离)来确定该伸长率,这在与JIS规定的方法相同的条件下进行的,不同的是,伸长速度设定为10mm/min,使用的试片宽度为35mm且长度为185mm,卡盘之间的距离设定为75mm。图1作为测量每25mm卡盘宽度上的载荷从5N增加到100N时的结果的一个例子,示出了2116型常规玻璃布在每一个方向上伸长率的测量结果。由于2116型玻璃布在纬纱方向上的屈曲比在织造过程中受到张力影响的经纱的大,因此宽度方向的伸长率比长度方向的伸长率要大。

本发明人的研究结果表明,用伸长率作为屈曲状态的指标是不合适的,因为在每25mm载荷超过100N的条件下的玻璃布会产生大的网孔弯曲变形,尽管未发生断裂。还表明在低载荷范围下长度方向上的伸长率相对宽度方向上的伸长率的比值不是常数。然而,在每25mm的载荷范围为25-100N时,其接近为常数。因此伸长率可以定义为玻璃布每25mm宽度上载荷范围为25-100N时测定的伸长率。基于本发明人的研究,要减少使用玻璃布的薄膜基片的各向异性,在长度方向载荷作用下沿着长度方向的伸长率相对于在宽度方向载荷作用下沿着宽度方向上的伸长率之比,在载荷范围为每25mm上25N-100N时,优选不低于0.80但不大于1.20,更优选不低于0.90但不大于1.10,且还更优选不低于0.95但不大于1.05。

薄膜基片中所用的玻璃布厚度优选尽可能薄。然而薄膜薄到一定程度时就不能提供所需要的强度性能。具体地,所述厚度优选不低于10μm但不大于50μm,更优选不低于15μm但不大于30μm。

要想使厚度薄,形成玻璃布的玻璃纱线的单丝直径越细越有效,但是,太细的单丝会产生强度问题。具体地,单丝的平均直径优选不低于3.0μm但低于6.0μm,更优选不低于3.0μm但低于5.0μm。同时,丝束中Z方向上的单丝分布越低,会使厚度更薄。要达到该目的,优选地丝束处于足够扩幅的状态。而且为了减少在Z方向上的单丝分布,并达到足够扩幅的状态,在丝束中单丝的根数优选为较少,但作为玻璃纱线要求至少50根。因此,为使丝束足够扩幅而且形成薄布,玻璃纱线中单丝根数优选不多于204根,且不少于50根,更优选不多于100根且不少于50根。

为了作为玻璃布使用,具有较少的编织变形和摩擦痕迹的玻璃布结构是相当重要的。因此,优选地形成玻璃布的纱线排列成相邻的相同方向上的纱线之间的距离尽可能窄。

通过使用该玻璃布,可以获得XY方向上各向异性较小的十分均匀的薄膜基片。通过使用足够扩幅的玻璃纱线,薄膜基片制备时的表面粗糙度明显改善,加工阻力减少,不仅在激光加工中而且在钻孔加工中可以保持良好的性能。本文中所述“足够扩幅的玻璃纱线”是指玻璃纱排列成使得相邻的纱之间的距离尽可能窄。

要获得本发明的玻璃布,可使用具有通常使用的捻数(捻度,twistnumber)(0.7-10捻/英寸)的玻璃纱线,然而优选使用捻数低的玻璃纱线,从而,玻璃纱线的捻数不多于0.5捻/英寸,更优选不多于0.3-0捻/英寸。借助采用低捻数纱线,纱线的宽度更宽,而玻璃布的厚度会减少。而且,在玻璃布中玻璃纤维分布可变得更均匀,因为纱线可以处于平展状态,且纱线本身的横截面形状倾向于从椭圆形转变为扁平形。

另外,优选通过进行例如水流压力的开纤处理、通过液体介质的高频振荡的开纤处理、连续超声波的开纤处理,和辊压等等,使形成玻璃布的纱线经历平坦化加工。在平坦化加工中纱线的宽度扩大,而且经纱和纬纱都倾向于更容易形成相邻纱线排列成基本没有间隙的结构。而且,由于纱线平坦化,且纱线本身的横截面形状从椭圆变为扁片状,从而可获得与通过上述低纱线捻数所获得的玻璃布中均匀的玻璃纤维分布的相类似的玻璃纤维分布。

当采用水流压力的开纤处理进行平坦化加工时,优选使用喷射/喷雾加工或柱状流加工。

本文中的所述“喷射加工”是指通过从一较宽的角度的喷嘴中喷射出高压水流进行的开纤处理。在喷射加工中使用的喷嘴,用粗分类法,可包括扇形喷嘴,相等扇形喷嘴,填充的圆锥喷嘴和中空的圆锥喷嘴。然而,优选使用扇形喷嘴或相等扇形喷嘴来进行丝束中的单丝或编织交叉点的扩幅。当使用填充的圆锥喷嘴时,所述玻璃布在喷嘴正下的高压水集中的区域会有摩擦痕迹,因为玻璃布上的喷射水量在喷嘴正下方与在水雾扩散的端部明显不同。而且当使用中空圆锥喷嘴时,平坦化加工的效率会下降,原因在于与扇形喷嘴相比较,与喷射水量有关的冲击力明显降低。

对于喷射加工,优选喷嘴的扩散角/扩展角为10-150°,更优选扩散角在50°-110°的范围。扩散角低于10°的喷嘴使得所提供的丝束的单丝或编织交叉点处的扩幅程度小,而对于扩散角大于150°的喷嘴,当水流与玻璃布碰撞时,在喷嘴中心部分和水喷洒开的端部之间提供的冲击力明显不同,这是因为从喷嘴中心部分到水喷洒开的端部的距离明显更长。

优选将用于喷射加工的喷嘴排列成阶梯状的一行,例如锯齿形排列,不规则锯齿(曲折)形排列,以及锯齿形排列与特定角度倾斜排列的组合。而且优选把喷嘴设定在相对玻璃布宽度方向的特定角度上,例如,相对于垂直玻璃布的方向倾斜5-10°或者平行于玻璃布的宽度方向。可适当调整喷嘴排列的间距,这取决于高压水喷射流的扩散角,从喷嘴到玻璃布的距离,以及相邻高压水喷射流的重叠程度。

本文中,术语“柱状流加工”是指用一喷嘴组喷射出的高压柱状水流进行的开纤处理,该喷嘴组的孔直径为0.1-0.5毫米。适宜在柱状流加工中使用的一类喷嘴包括:独立排列的多个直线喷嘴和板形喷嘴,但是,多个水流扩散角为0°而且具有独立的孔的通常称为直喷嘴的喷嘴也可被排列。当这些喷嘴排成一行时,柱状流高压水很难均匀喷射到玻璃布的整个表面上。因此,优选地喷嘴组排列成多行,使它们在宽度方向上隔开一些距离。而且为了防止喷射水对玻璃布的冲击力局部化,优选使喷嘴组本身波动/摇动或者环形运动。

用于上述喷射加工或者柱状流加工的水的压力优选为10N/cm2至1000N/cm2,更优选50N/cm2至800N/cm2并最优选50N/cm2至500N/cm2。当平坦化加工的水压低于10N/cm2时,不能获得玻璃布的丝束和编织交叉点的扩幅效果,而当其超过1000N/cm2时,用于形成玻璃布的经纱和纬纱的织造网眼可因扩幅力而滑移。

当平坦化加工中进行使用液体介质的高频振动的开纤处理时,优选用按特定频率振动的超声振动器经一种介质向玻璃布传输超声波完成这种加工。用于这种传输超声波的介质可在能取得平坦化效果的一定范围内适当选择,并优选为水、例如醇类等的有机溶剂、分散有有机溶剂的水等等。

所述超声振动器的频率优选为10至100kHz,更优选15至70kHz,最优选20至50kHz。当频率低于10kHz时,扩幅状态的一致性变差,而当频率超过100kHz时,减弱了扩幅化状态。

用于驱动所述超声振动器的超声振荡器的输出为20至5000瓦,优选100至1500瓦,并最优选200至1000瓦。这种设备包括,例如:Kaijo Co.,Ltd出品的“Phoenix series(菲尼克斯系列)”超声振荡器。

在用上述液体作介质通过高频振动进行的开纤处理中,玻璃布和超声振动器一起被浸渍在装有一种液体的槽中,然后,从超声振动器中由所述超声振荡器产生用于平坦化处理的超声波。在该开纤处理中,向玻璃布传输超声波不是通过玻璃布与超声波振动器直接接触进行,而是通过介质。因此,优选将玻璃布和超声振动器配置成使它们彼此不接触。玻璃布和超声振动器之间的距离优选在1至30厘米的范围内,并更优选在1至10厘米的范围内。当玻璃布和超声振动器之间的距离少于1厘米时,加工中玻璃布可能局部变形,导致外观不良。而当所述距离超过30厘米时,超声振动器向玻璃布传输的能量的损失增加。优选考虑以下条件确定玻璃布和超声振动器之间的距离,这些条件例如是:玻璃布的种类,液体的种类,超声振动器的频率,超声振荡器的输出,超声波的传输方向等。超声振动器的数量可为一个或多个,只要能基本恒定地设定玻璃布和超声振动器之间的距离。

使用上述液体做介质经高频振动的开纤处理可用任何连续系统或间歇式系统进行。当采用连续系统时,例如,使用这种方法,其中超声振动器固定在装有液体的槽中,使玻璃布通过此槽。可在能获得本发明处理效果的范围内设定玻璃布的适当速度。但是,优选为0.1至100米/分钟。

超声振动器和玻璃布的配置通常确定成使得振动器宽度方向和玻璃布运行方向之间的夹角为90°。但是,可允许提供数十度的角的布置。

可适当设定在液体中浸渍玻璃布进行开纤处理所需的时间,使其在可取得本发明效果的范围内。但是优选为约0.01至30秒。

这种情形下,用于形成玻璃布的经纱当在传送它的张力下进行上述平坦化处理时,经纱的平坦化比纬纱的更难。因此,在进行上述平坦化加工的步骤中,优选施加到玻璃布上用于输送的张力每1米宽玻璃布不超过49N/m(5kg/m),更优选不超过20N/m(2kg/m)。

优选使用一种使用通常用于薄膜领域的张力检测器的张力检测法来测量平坦化加工中施加到玻璃布上的张力。在所述张力检测法中,两个导辊(以下称为导辊1和导辊2)和一个张力检测辊布置在等腰三角形的各顶点上,使得左右对称,并且设置它们使得玻璃布按照导辊1、张力检测辊和导辊2的顺序通过。在该张力检测辊上,作用于导辊1上的张力与作用于导辊2上的张力以及对所述张力检测辊的重力的合力对所述张力检测辊起到向下的载荷作用。因此,从位于所述张力检测辊下的载荷传感器的测量值,可计算出作用在玻璃布上的张力。

作为在平坦化加工中向玻璃布的经纱施加在一个合适的设定范围内的张力的方法,可优选使用一种通过上述张力检测器连续监控沿经纱方向的张力、通过张力控制设备控制布置在进行平坦化加工的设备的前面或后面的用于输送玻璃布的驱动辊的旋转速度的方法。当张力检测器测得的张力超过设定值时,所述张力控制设备降低前行方向上前方驱动辊的旋转速度,并增加后驱动辊的速度,而当张力检测器测得的张力低于设定值时,增加前行方向上前方驱动辊的旋转速度,并降低后驱动辊的速度。借此,可控制作用在经纱方向上的张力。当要求以更低的张力进行平坦化加工时,可优选使用例如JP-A-11-507995号公报中描述的水平输送装置,以其代替通常采用的辊卷绕型输送装置。

在上述JP-A-2002-38367号公报中,描述了低张力下的开纤处理。但是,其仅提出了根据示例中经纱相对纬纱的开口率(开纤率,opening ratio)(开口率=纱线宽度×100(25/密度))计算的经纱宽度相对纬纱宽度的比为0.59-0.67。该值不足以消除XY方向上的各向异性,而这是本发明的目的之一。

与此相反,通过在作用于玻璃布上用于输送的在本发明上述范围内的张力下进行平坦化处理,可获得经纱平均宽度相对纬纱平均宽度的比不小于0.80但不超过1.20的玻璃布。在JP-A-2002-38367中,没有描述特定的张力值。因此,不清楚产生这种差异的原因。但是,在JP-A-2002-38367的发明中,使用了辊型开纤装置,因此,与上述水平输送辊相比,估计作用在玻璃布上的实际张力不可能减少那样多。而且,由于用水流出入设定在所述辊上的孔而进行了开纤处理,估计在玻璃布的整个表面上不与孔接触的区域中开纤处理的程度弱。

优选以显示出润滑剂特性的有机物质相对玻璃纱的粘合状态进行玻璃布的平坦化加工,或者以通常用于常规玻璃布织造的粘合剂、上浆剂等的粘合状态(通常称为坯布)进行玻璃布的平坦化(扁平化)加工,或通过组合这些方法而进行平坦化加工,因为与仅进行平坦化加工相比,它们提供更好的减小玻璃布的XY方向上各向异性的效果。低捻数加工与平坦化加工的组合能更加有效地减少XY方向上的各向异性。

在平坦化加工后,用红外线加热器、热空气干燥器等干燥玻璃布。干燥条件优选为100-200℃下约10秒-2分钟。当干燥期间作用在纱上的张力高时,玻璃纱即使被上述平坦化加工足够地扩幅,但是由于张力仍然可能回复初始状态。因此,优选在类似于平坦化加工的张力条件下进行干燥。

在干燥后的玻璃布辊的卷绕中,沿着经纱方向作用在一根经纱上的张力优选在1.5×10-4至6.0×10-3N的范围内,更优选在6.0×10-4N至4.5×10-3N的范围内,最优选在1.5×10-3至3.0×10-3N的范围内。当在低于1.5×10-4N的张力下卷绕这种玻璃布时,难于防止卷绕坍缩(collapse)。但是,当在高于6.0×10-3N的张力下卷绕玻璃布时,即使被上述平坦化加工足够地扩幅,但是由于张力仍然可回复初始状态。

绕在辊上的玻璃布经受通过高温退浆除去覆盖在表面上的粘合剂、浆料等的加工。此后,为了加强与将要浸渍的基体树脂(matrix resin)的粘合强度,优选用硅烷偶联剂涂敷玻璃布并干燥该玻璃布。此外,作为通常在玻璃布上进行的表面处理,通过进行增加玻璃布刚硬感的加工,改进玻璃布的操作性。例如,使用一种增加附着量的具有高涂布性能的处理剂,增加通常用作处理剂的硅烷偶联剂上硅烷醇基团的缩聚度,或者进行具有玻璃布网眼固定效果的处理等等。

在上述本发明的玻璃布基片上通过按照公知方法浸渍一种基体树脂,可获得XY方向上各向异性小的本发明的薄膜基片。所使用的基体树脂包括:热固性树脂例如,环氧树脂、不饱和聚酯树脂、聚酰亚胺树脂、双马来酰亚胺三嗪树脂、氰酸酯(cyanate)树脂等等;热塑性树脂,例如聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、氟碳树脂,等等;或者它们的混合树脂等等。还可使用混有无机填料例如氢氧化铝、滑石等的树脂。但是,鉴于本发明的目的,基体树脂优选是一种具有优异柔韧性的树脂。

用实施例更详细解释本发明。

采用以下试验方法测试实施例和对比例中玻璃布的性能,并且制备使用玻璃布的层压板的方法如下。

1.玻璃布物理性能的测量方法

按照JIS R3420测量性能。采用如上述JIS R3420测量载荷下的伸长率。

2.玻璃布的经纱宽度和纬纱宽度的测量方法

将玻璃布嵌入常温固化型环氧树脂中,随后抛光并切出玻璃纱的截面,用电子显微镜(Hitachi Ltd.出产的S-570)放大220倍对每根经纱和每根纬纱的截面进行拍照。对每150根经纱和纬纱测量纱线宽度,以便计算经纱和纬纱的平均宽度。

3.薄膜基片的模塑条件

作为基体树脂,通过化合85重量份(固体)的溴代双酚A型环氧树脂5046(日本环氧树脂株式会社出品)、15重量份(固体)的甲酚-可溶酚醛型环氧树脂180(日本环氧树脂株式会社出品)、12重量份的N,N-二甲基甲酰胺、12重量份的甲氧基乙醇、2.5重量份的二氰胺和0.2重量份的2-乙基-4-甲基咪唑,制备环氧树脂清漆。在所述环氧树脂清漆中浸渍玻璃布,随后经过一个缝隙撇除过量的清漆,在125℃的烘箱内干燥10分钟,并使所述环氧树脂(B-阶段)半固化,以获得一种预浸渍体。

在此预浸渍体的双侧表面上,粘贴12微米厚的铜箔,并在175℃以40kgf/cm2下压缩模塑,以获得薄膜基片。

4.薄膜基片尺寸变化率(%)的测量方法

按照JIS K6911测量尺寸变化率。具体地,如下测量此数据。在上述(方法)3中的方法获得的薄膜基片上,将总共九(9)刻度线,即长度和宽度方向上各三(3)个刻度,以125mm的距离标出,并且在每个长度方向和宽度方向上测量六(6)个相邻距离(测量值“a”)。然后用蚀刻处理除去铜箔,接着在170℃加热30分钟,再次测量所述刻线间距离(测量值“b”)。对长度方向和宽度方向计算测量值“a”与测量值“b”之间的差相对测量值“a”的比率,并且将6个值的平均值作为长度方向和宽度方向的尺寸变化率(%)使用。

5.翘曲(warpage)量

按照JIS K6911测量翘曲量。

实施例1

使用具有平均单丝直径为4.1微米、单丝数量为100根、并且捻数为1.0Z的E玻璃组成的玻璃纱,来作为经纱和纬纱,用喷气织机织造织造密度为75根经纱/英寸和75根纬纱/英寸的玻璃布,随后用高压水喷射流,在4.9N/m(0.5kgf/m)的张力下对这样获得的坯布做开纤处理(压力为196N/cm2(20kgf/cm2))。然后,在约400℃使其进行高温退浆24小时,随后将玻璃布浸渍在一种处理溶液中,作为表面处理,该溶液使用一种硅烷偶联剂“SZ6032”(出自Toray Dow Corning Co.,Ltd.),压挤这种溶液,并在120℃干燥1分钟,以获得重量19g/m2、厚度0.016mm、而且经纱宽度相对纬纱宽度的比率(以下称作经纱宽度/纬纱宽度)为0.93的玻璃布。

从所述玻璃布上对沿纬纱方向的试片取样,并且当沿纬纱方向各添加25、50和100(N/25mm)的载荷时,测量纬纱方向的伸长率。类似地,通过在经纱方向上将试片制成样品,且当沿经纱方向各添加25、50和100(N/25mm)的载荷时,测量经纱方向的伸长率。在25、50和100(N/25mm)的每个载荷下,长度方向上的伸长率相对宽度方向上的伸长率的比率的计算值分别为0.91、0.90和0.85。用所述玻璃布模塑薄膜基片,其评价结果列于表1。

实施例2

使用具有平均单丝直径4.5微米、单丝数量为100根、并且捻数为1.0Z的E玻璃组成的玻璃纱,作为经纱和纬纱,用喷气织机织造织造密度为70根经纱/英寸和73根纬纱/英寸的玻璃布,随后用高压水喷射流,在4.9N/m(0.5kgf/m)的张力下对这样获得的坯布做开纤处理(压力为196N/cm2(20kgf/cm2))。然后,在约400℃使其进行高温退浆24小时,随后将玻璃布浸渍在一种处理溶液中,作为表面处理,该溶液使用一种硅烷偶联剂“SZ6032”(出自Toray Dow Corning Co.,Ltd.),压挤这种溶液,并在120℃干燥1分钟,以获得重量23g/m2、厚度0.025mm、而且经纱宽度/纬纱宽度=0.95的玻璃布。

与实施例1类似地从所述玻璃布上采集制出试片并且进行计算。在25、50和100(N/25mm)的每个载荷下,长度方向上的伸长率相对宽度方向上的伸长率的比率的值分别为0.97、0.95和0.91。用所述玻璃布模塑薄膜基片,其评价结果列于表1。

实施例3

使用具有平均单丝直径5.0微米、单丝数量为70根、并且捻数为1.0Z的E玻璃组成的玻璃纱,作为经纱和纬纱,用喷气织机织造织造密度为80根经纱/英寸和70根纬纱/英寸的玻璃布,随后用高压水喷射流,在4.9N/m(0.5kgf/m)的张力下对这样获得的坯布做开纤处理(压力为196N/cm2(20kgf/cm2))。然后,在约400℃使其进行高温退浆24小时,随后将玻璃布浸渍在一种处理溶液中,作为表面处理,该溶液使用一种硅烷偶联剂“SZ6032”(出自Toray Dow Corning Co.,Ltd.),压挤这种溶液,并在120℃干燥1分钟,以获得重量23g/m2、厚度0.029mm、而且经纱宽度/纬纱宽度=0.95的玻璃布。

与实施例1类似地从所述玻璃布上采集制出试片并且进行计算。在25、50和100(N/25mm)的每个载荷下,长度方向上的伸长率相对宽度方向上的伸长率的比率的值分别为1.00、1.00和0.95。用所述玻璃布模塑薄膜基片,其评价结果列于表1。

实施例4

使用具有平均单丝直径4.1微米、单丝数量为100根、并且捻数为0.3Z的E玻璃组成的玻璃纱,作为经纱和纬纱,用喷气织机织造织造密度为75根经纱/英寸和75根纬纱/英寸的玻璃布,随后用高压水喷射流,在4.9N/m(0.5kgf/m)的张力下对这样获得的坯布做开纤处理(压力为196N/cm2(20kgf/cm2))。然后,在约400℃使其进行高温退浆24小时,随后将玻璃布浸渍在一种处理溶液中,作为表面处理,该溶液使用一种硅烷偶联剂“SZ6032”(出自Toray Dow Corning Co.,Ltd.),压挤这种溶液,并在120℃干燥1分钟,以获得重量19g/m2、厚度0.016mm而且经纱宽度/纬纱宽度=0.98的玻璃布。

与实施例1类似地从所述玻璃布上采集制出试片并且进行计算。在25、50和100(N/25mm)的每个载荷下,长度方向上的伸长率相对宽度方向上的伸长率的比率的值分别为0.96、0.95和0.91。用所述玻璃布模塑薄膜基片,其评价结果列于表1。

实施例5

使用具有平均单丝直径4.5微米、单丝数量为100根并且捻数为0.3Z的E玻璃组成的玻璃纱,作为经纱和纬纱,用喷气织机织造织造密度为70根经纱/英寸和73根纬纱/英寸的玻璃布,随后用高压水喷射流,在4.9N/m(0.5kgf/m)的张力下对这样获得的坯布做开纤处理(压力为196N/cm2(20kgf/cm2))。然后,在约400℃使其进行高温退浆24小时,随后将玻璃布浸渍在一种处理溶液中,作为表面处理,该溶液使用一种硅烷偶联剂“SZ6032”(出自Toray Dow Corning Co.,Ltd.),压挤这种溶液,并在120℃干燥1分钟,以获得重量23g/m2、厚度0.025mm而且经纱宽度/纬纱宽度=0.98的玻璃布。

与实施例1类似地从所述玻璃布上采集制出试片并且进行计算。在25、50和100(N/25mm)的每个载荷下,长度方向上的伸长率相对宽度方向上的伸长率的比率的值分别为1.00、1.00和0.94。用所述玻璃布模塑薄膜基片,其评价结果列于表1。

对比例1

使用具有平均单丝直径5.0微米、单丝数量为100根并且捻数为1.0Z的E玻璃组成的玻璃纱,作为经纱和纬纱,用喷气织机织造织造密度为56根经纱/英寸和56根纬纱/英寸的玻璃布,随后在约400℃使其进行高温退浆24小时,并将玻璃布浸渍在一种处理溶液中,作为表面处理,该溶液使用一种硅烷偶联剂“SZ6032”(出自Toray Dow Corning Co.,Ltd.),压挤这种溶液,并在120℃干燥1分钟,以获得重量25g/m2、厚度0.040mm而且经纱宽度/纬纱宽度=0.75的玻璃布。

与实施例1类似地从所述玻璃布上采集制出试片并且进行计算。在25、50和100(N/25mm)的每个载荷下,长度方向上的伸长率相对宽度方向上的伸长率的比率的值分别为0.78、0.65和0.60。用所述玻璃布模塑薄膜基片,其评价结果列于表1。

对比例2

使用具有平均单丝直径4.5微米、单丝数量为100根、并且捻数为1.0Z的E玻璃组成的玻璃纱,作为经纱和纬纱,用喷气织机织造织造密度为70根经纱/英寸和73根纬纱/英寸的玻璃布,随后在约400℃使其进行高温退浆24小时,并将玻璃布浸渍在一种处理溶液中,作为表面处理,该溶液使用一种硅烷偶联剂“SZ6032”(出自Toray Dow Corning Co.,Ltd.),压挤这种溶液,并在120℃干燥1分钟,以获得重量23g/m2,厚度0.033mm而且经纱宽度/纬纱宽度=0.60的的玻璃布。

与实施例1类似地从所述玻璃布上采集制出试片并且进行计算。在25、50和100(N/25mm)的每个载荷下,长度方向上的伸长率相对宽度方向上的伸长率的比率的值分别为0.78、0.70和0.60。用所述玻璃布模塑(成形)薄膜基片,其评价结果列于表1。

对比例3

使用具有平均单丝直径4.5微米、单丝数量为100根、并且捻数为1.0Z的E玻璃组成的玻璃纱,作为经纱和纬纱,用喷气织机织造织造密度为70根经纱/英寸和73根纬纱/英寸的玻璃布,随后用高压水喷射流,在294N/m(30kgf/m)的张力下对这样获得的坯布做开纤处理(压力为196N/cm2(20kgf/cm2))。然后,在约400℃使其进行高温退浆24小时,随后将玻璃布浸渍在一种处理溶液中,作为表面处理,该溶液使用一种硅烷偶联剂“SZ6032”(出自Toray Dow Corning Co.,Ltd.),压挤这种溶液,并在120℃干燥1分钟,以获得重量23g/m2、厚度0.027mm而且经纱宽度/纬纱宽度=0.50的玻璃布。

与实施例1类似地从所述玻璃布上采集制出试片并且进行计算。在25、50和100(N/25mm)的每个载荷下,长度方向上的伸长率相对宽度方向上的伸长率的比率的值分别为0.65、0.60和0.53。用所述玻璃布模塑薄膜基片,其评价结果列于表1。

工业实用性

按照本发明,能够提供一种用于印刷电路板的各向同性特征优异并且例如尺寸稳定性等的机械性能优异的玻璃布,以及使用了所述玻璃布的薄膜基片。

表1

        尺寸变化率(%)  翘曲量  mm  长度方向  宽度方向  实施例1  -0.03  -0.03  3  实施例2  -0.03  -0.03  3  实施例3  -0.01  -0.01  1  实施例4  -0.02  -0.02  2  实施例5  -0.02  -0.02  2  对比例1  -0.10  -0.06  9  对比例2  -0.05  -0.04  6  对比例3  -0.06  -0.03  7

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