法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2022-02-11
专利权的转移 IPC(主分类):A63H33/22 专利号:ZL2003101047685 登记生效日:20220126 变更事项:专利权人 变更前权利人:百乐墨水株式会社 变更后权利人:株式会社百乐 变更事项:地址 变更前权利人:日本爱知县 变更后权利人:日本东京都
专利申请权、专利权的转移
2007-05-16
授权
授权
2005-08-03
实质审查的生效
实质审查的生效
2004-05-26
公开
公开
技术领域
本发明涉及交替地显示玩具组件中记忆颜色的光致变色作用的方法,以及交替地记忆颜色的光致变色玩具。
背景技术
作为变色玩具,通常已知的是利用热致变色材料的热致变色玩具以及使用光致变色材料的光致变色玩具。
作为上述的热致变色玩具,市售的有通过加热或冷却工具(例如干发器、浴温、冷却水等等)变色的玩偶玩具、洗澡(bath)玩具等等。
另一方面,光致变色玩具不需要加热或冷却工具,只要利用通过阳光照射而变色的光致变色材料,因此,其优点在于在变色玩耍时婴儿能够容易且安全地使用,并且业已披露了若干种提议(例如参见JP-A-58-141172,JP-A-4-24040,JP-UM-A-60-171498,JP-UM-A-63-169199和JP-UM-A-6-57398)。
发明概述
常规的光致变色玩具是利用在阳光照射下改变颜色并在置于不见阳光的地方时自动并交替地返回至初始颜色的光致变色材料而生产的,因此,它们不具有交替地记忆颜色改变的能力,因而作为玩具其性能以及应用和开发的多样性不能令人满意。
考虑到上述情况,本发明人进行了深入细致的研究,并且在对被认为是玩具组件的光记忆所必须的热不可逆光致变色化合物的适用性的检查过程中,发现了获取具有交替记忆并保持着色状态和脱色状态性能的玩具的方便方法,由此完成了本发明。
为了实现上述方法,本发明将提供一种在玩具组件中交替地展示记忆颜色的光致变色作用的新方法和一种交替地记忆颜色的光致变色玩具,所述玩具满足作为玩具的性能以及应用和开发的多样性,这些性能是通过将特定光致变色化合物用作光致变色材料,并将特定的变色工具布置在特定的位置而实现的;借此,当玩具使用时有效地展示了上述光致变色化合物的特性,并展示了交替地记忆并保持着色状态和脱色状态的作用。
本发明的第一个方面是一种交替地显示玩具组件中记忆颜色的光致变色作用的方法,该方法包括:在接触或不接触状态下,将变色工具(1)布置在包含光致变色层的玩具组件(2)上;其中,所述变色工具包含紫外线吸收剂和至少能够遮挡紫外线的遮光颜料中的至少一种;所述光致变色层借助紫外线或包含紫外线的阳光的照射产生颜色而保持着色状态,并借助可见光照射使其脱色而改变成脱色状态;其中,变色工具通过挡住阳光中的紫外线并由此进行可见光照射而使着色状态的光致变色层变成脱色状态,并保持该改变的状态,从而交替地显示出记忆并保持着色状态和脱色状态的作用。
另外,本发明还涉及包含二芳基乙烯光致变色化合物的光致变色层。
本发明的第二方面是交替地记忆颜色的光致变色玩具,其包括:包含光致变色层的玩具组件,所述变色层包含二芳基乙烯光致变色化合物,通过紫外线或包含紫外线的阳光的照射产生颜色而保持着色状态,并且通过可见光照射使其脱色而变成脱色状态;和变色工具,该工具包含紫外线吸收剂和至少能够遮挡住紫外线的遮光颜料中的至少一种,通过挡住阳光中的紫外线并借此进行可见光照射而将所述着色状态的所述光致变色化合物改变成脱色状态,并且保持该改变的状态,其中,通过将所述变色工具与所述光致变色层接触或不接触,而交替地显示记忆并保持着色状态和脱色状态的作用。
另外本发明还涉及:二芳基乙烯光致变色化合物被包括在微胶囊中;所述光致变色层是印刷层或涂布层、印刷图象以及书写图象中的任一种,其至少包含二芳基乙烯光致变色化合物和粘结剂树脂;所述光致变色层是通过将二芳基乙烯光致变色化合物与热塑性树脂整体混合而制备的紧密层;变色工具是通过将紫外线吸收剂和至少能够遮挡紫外线的遮光颜料中的至少一种与透明塑料整体混合而制备的片状紧密层;起模图象(rapping image)布置在片状紧密层内;变色工具是印刷层或涂布层、印刷图象以及书写图象中的任一种,其中紫外线吸收剂和至少能够遮挡紫外线的遮光颜料中的至少一种以溶解或分散状态固着在粘结剂树脂上;印刷层或涂布层、印刷图象以及书写图象中的任一种直接布置在玩具组件的光致变色层上;印刷层或涂布层、印刷图象以及书写图象中的任一种排列在透明塑料片上;变色工具是糊状的,其中溶解或分散有紫外线吸收剂和至少能够遮挡紫外线的遮光颜料中的至少一种;变色工具是由透明纤维形成的布,所述透明纤维是通过将紫外线吸收剂和至少能够遮挡紫外线的遮光颜料中的至少一种固着在其表面上或与其混合而制备的;所述变色工具是可见光辐射体,其产生的光主要处于可见光范围内;着色状态通过放射紫外线的紫外线辐射体而改变;并且,通用的染料或颜料允许同时存在于光致变色层中。
附图简介
图1显示:在施加变色工具(一外套)时本发明交替记忆颜色的光致变色玩具(玩偶玩具)的脱色状态(A),和在不施加上述变色工具(一外套)时着色状态(B)的说明图,其中上述两种状态[(A)和(B)]处于交替记忆保持条件下。
图2是本发明的交替记忆颜色的光致变色玩具实施方案的垂直截面说明图;
图3是本发明的交替记忆颜色的光致变色玩具的另一实施方案的垂直截面说明图;
图4是本发明的交替记忆颜色的光致变色玩具的又一实施方案的垂直截面说明图;
图5是本发明的交替记忆颜色的光致变色玩具的一个实施方案的垂直截面说明图;
图6是通过紫外线辐射体放射紫外线而改变成着色状态的交替记忆颜色的光致变色玩具的垂直局部说明图;
图7是本发明的交替记忆颜色的光致变色玩具的一个实施方案的垂直截面说明图;
图8是本发明的交替记忆颜色的光致变色玩具的另一实施方案的垂直截面说明图;
图9是本发明的交替记忆颜色的光致变色玩具的又一实施方案的垂直截面说明图;
图10是本发明的交替记忆颜色的光致变色玩具的一个实施方案的垂直截面说明图;
图11是本发明的交替记忆颜色的光致变色玩具的一个实施方案的垂直截面说明图;
图12是本发明的交替记忆颜色的光致变色玩具的一个实施方案的垂直截面说明图;
图13是本发明的交替记忆颜色的光致变色玩具的一个实施方案的垂直截面说明图;
图14是本发明的交替记忆颜色的光致变色玩具的一个实施方案的垂直截面说明图;
图15是本发明的交替记忆颜色的光致变色玩具的一个实施方案的垂直截面说明图。
发明详述
当上述光致变色层包含具有光-记忆性能(记忆颜色的光致变色性能)的光致变色化合物时,它是有效的。
作为上述光致变色化合物,可采用俘精酸酐化合物、二芳基乙烯化合物等等。
作为俘精酸酐化合物,可列举的有二甲氨基吲哚基俘精酸酐、呋喃基俘精酸酐、噻吩基俘精酸酐等等。
上述二芳基乙烯化合物是一种光致变色材料,其具有明显改善的热不可逆性、重复耐久性、长波长范围灵敏性、高灵敏性等等,并且作为玩具应用是特别有效的。
上述二芳基乙烯光致变色化合物的例子如下所示,但在本发明中使用的二芳基乙烯光致变色化合物并不局限于下列化合物。
由通式(1)表示的化合物可引作二芳基乙烯光致变色化合物的基本核。
上述通式(1)的环A代表可以为氟化物(氟代化合物)或全氟代化合物的烃环或杂环。
下面参考通式(2)或(3),例证性地列举了上述通式(1)所表示的化合物。
上述通式(2)表示的化合物具有可以为氟化物或全氟代化合物的含5个碳原子的环。
由上述通式(3)表示的化合物形成含4个碳原子的脱水环,并且X表示氧原子或NR基团(其中R为具有2-16碳原子的烷基和/或羟烷基)。
此外,由通式(4)表示的化合物可引作另一种二芳基乙烯光致变色化合物的基本核。
由上述通式(4)表示的化合物的基团A1和基团A2相对于双键总是取顺式,并且各自独立地表示取代的或未取代的烷基、脂肪酸酯基或氰基。
下面参考通式(5)和(6),例证性地列举上述通式(4)所表示的化合物。
由上述通式(6)表示的化合物的R1和R2分别表示甲基或乙基。
在上述通式(1)-(6)所表示的化合物中,基团B和基团C彼此可以相同或不同,并且其说明性例子包括下列结构式表示的基团。
[在这些结构式中,Y和Z可以彼此相同或不同,并各自代表氧原子或硫原子或硫、氮或硒的氧化形式;并且D和E可以彼此相同或不同,并各自表示碳原子或氮原子;R3-R17可以彼此相同或不同,并各自表示氢、具有1-6个碳原子的直链或带支链的烷基或烷氧基、卤原子、具有1-4个碳原子的直链或带支链的氟代或全氟代基团、羧酸酯基、具有1-16个碳原子的羧酸烷基酯基团、具有1-16个碳原子的单-或二-烷氨基、腈基、苯基、萘基或杂环化合物(吡啶、喹啉、噻吩、呋喃、吲哚、吡咯、硒吩、噻唑、苯并噻吩等等)。然而,当D是氮原子时,R5不存在。同样,当E是氮原子时,R6不存在。在双键和基团B及C之间,非氢基团(例如CH3、CN或CO3C2H5)必须总是存在于相对双键的邻位,R3和R4必须不是氢,同样地R7或R8必须不是氢。关于R13-R17,它们可以是由所述环与相邻基团结合而形成的萘核。]
可引用下列基团作为对上述基团B和基团C进一步说明的例子。
在对由上述通式(2)或(3)表示的化合物的进一步说明性的描述中:
作为马来酸酐化合物,可列举的是3,4-二(1,2-二甲基-3-吲哚基)呋喃-2,5-二酮、3,4-二(2-甲基-3-苯并噻吩)呋喃-2,5-二酮等等。
环戊烯化合物的例子包括:
1-(1,2-二甲基吲哚基)-2-(2-氰基-3,5-二甲基-4-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(1,2-二甲基-3-吲哚基)-2-(3-氰基-2,5-二甲基-4-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(1,2-二甲基-3-吲哚基)-2-(2-甲基-3-苯并噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(5-(4-甲氧基苯基)-2,4-二甲基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(5-(2-(4-甲氧基苯基)-1-乙烯基)-2,4-二甲基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(5-(2-(4-氰基苯基)-1-乙烯基)-2,4-二甲基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(2,4-二甲基-5-(2-(2-喹啉基)-1-乙烯基)-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(2,4-二甲基-5-(2-(4-吡啶基)-1-乙烯基)-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(2,4-二甲基-5-(2-(1-萘基)-1-乙烯基)-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(5-(2-(4-甲氧基苯基)-1-乙烯基)-2-甲基-4-辛基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(5-(2-(4-叔丁基苯基)-1-乙烯基)-2,4-二甲基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(2,4-二甲基-5-(2-(2-苯并噻唑基)-1-乙烯基)-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(6-(2-(4-甲氧基苯基)-1-乙烯基)-2-甲基-3-苯并噻吩基)-2-(5-(4-(4-二甲氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-2,4-二甲基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1(6-(4-(4-甲氧基苯基)-1,3-丁二烯基)-2-甲基-3-苯并噻吩基)-2-(5-(4-(4-甲氧基苯基)-1,3-丁二烯基)-2,4-二甲基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(6(4-(4-甲氧基苯基)-1,3-丁二烯基)-2-甲基-3-苯并噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(6-(2-(4-甲氧基苯基)-1-乙烯基)-2-甲基-3-苯并噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(6-(2-(4-二甲氨基苯基)-1-乙烯基)-2-甲基-3-苯并噻吩基)-2-(5-(2-(4-氰基苯基)-1-乙烯基)-2,4-二甲基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(6-(2-(4-甲氧基苯基)-1-乙烯基)-2-甲基-3-苯并噻吩基)-2-(5-(2-(4-氰基苯基)-1-乙烯基)-2,4-二甲基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(6-(2-(4-甲氧基苯基)-1-乙烯基)-2-甲基-3-苯并噻吩基)-2-(5-(2-(4-甲氧基苯基)-1-乙烯基)-2,4-二甲基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(6-(4-(4-甲氧基苯基)-1,3-丁二烯基)-2-甲基-3-苯并噻吩基)-2-(5-(2-(4-甲氧基苯基)-1-乙烯基)-2,4-二甲基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(6-(2-(4-甲氧基苯基)-1-乙烯基)-2-甲基-3-苯并噻吩基)-2-(2,4-二甲基-(5-(4-(4-甲氧基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(1,2-二甲基-3-吲哚基)-2-(2-氰基-3-甲氧基-5-甲基噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(2-甲基-5-苯基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(2,4-二甲基-5-苯基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(5-甲基-2-苯基-4-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(2-甲基苯并噻吩-3-基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(3-甲基苯并噻吩-2-基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(3-甲基-2-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(2-甲基-6-硝基-3-苯并噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(3-甲基-2-噻吩基)2-(2-甲基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(5-(4-甲基苯基)-2-甲基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(2,4-二甲基-5-苯基-3-噻吩基)-2-(2-甲基-5-苯基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1,2-二(2,4-二甲基-5-(4-甲氧基苯基)-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(2-甲基-5-(4-甲基苯基)-3-噻吩基)-2-(2,4-二甲基-5-(4-甲基苯基)-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(2-甲基-5-(4-甲氧基苯基)-3-噻吩基)-2-(2,4-二甲基-5-(4-甲基苯基)-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(3-甲基-2-噻吩基)-2-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(3-甲基苯并噻吩-2-基)-2-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(3-甲基苯并噻吩-3-基)-2-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(2-甲基-5-甲基苯并噻吩-3-基)-2-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(2-甲基-5-苯基-苯并噻吩-3-基)-2-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(3-甲基-5-甲基-苯并噻吩-2-基)-2-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(3-甲基-5-苯基苯并噻吩-2-基)-2-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(3-甲基-6-甲基苯并噻吩-2-基)-2-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(3-甲基-6-苯基苯并噻吩-2-基)-2-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(2-甲基-6-甲基苯并噻吩-3-基)-2-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(2-甲基-6-苯基-苯并噻吩-3-基)-2-(5-甲基-2-苯基4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、
1-(2-苯基-5-甲基-4-噻唑基)-2-(3-甲基-2-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯,等等。
在对由上述通式(5)或(6)表示的化合物的进一步说明性描述中:
作为马来酸化合物,可列举的有2,3-二(2-甲基苯并噻吩基)-马来酸二甲基酯。
二氰基乙烯化合物的例子包括:1,2-二(2,3,5-三甲基-4-噻吩基)-1,2-二氰基乙烯、1,2-二(2-甲基-3-苯并噻吩基)-1,2-二氰基乙烯等等。
上述二芳基乙烯光致变色化合物在实际应用时,可以直接作为染料使用,也可以包含上述化合物的树脂粉末或将上述化合物与介质(例如水、有机溶剂等)一起包括在微胶囊中的微胶囊式颜料的形式使用;并且印刷油墨、颜料、印章用油墨或书写用油墨可通过将所述化合物与包含固着剂的载体混合而制备;所述固着剂选自常用的粘合剂树脂,如各种合成树脂乳胶、水溶性或油溶性合成树脂、施胶剂等等。
在这方面,上述微胶囊形式的颜料可通过任选的方法(如通常已知的界面聚合、原地聚合、浸入的界面聚合、喷雾干燥等方法)来获得,并且考虑到分散性、耐久性和可加工性,具有约0.5-50微米,优选1-30微米粒径的那些是有效的。
光致变色层的例子包括:通过上述印刷油墨或颜料在基材表面上形成的印刷层或涂布层(包括图象)、印章用油墨图象或书写用油墨的印刷图象。有关上述印刷层或涂布层、印刷图象或书写图象的厚度,实际范围从3-400微米,优选从5-300微米。
此外,光致变色层还可以通过将上述染料、树脂粉末或微胶囊包裹的颜料与热塑性树脂进行整体混合以形成具有片状、长丝状或其它任选形状的紧密层,并将其表面层用作光致变色层而获得。
对于包含在光致变色层中的上述二芳基乙烯光致变色化合物的量,实用并满足玩具性能的是0.005-20重量%,优选从0.01-10重量%。
当所述含量低于0.005重量%时,由于着色密度低将难以通过光致变色现象满足视觉效果。另一方面,当所述含量大于20重量%时,将难以获得与所述含量相当的着色密度效应。通过使常用的染料或颜料共存于上述光致变色层中,并借此在着色和脱色时进行色彩改变,可进一步改善视觉效果。
上述玩具组件的基材的例子包括玩偶、动物、植物、车辆、建筑物等等,其本身具有玩具形状的定形玩具,上述定形玩具的附件(例如帽子、发套、假发、鞋、袋状物、眼镜、衣服、伞、假花、壶等等)、玩偶的附件(王冠、冠状头饰、项链、戒指、手镯、胸针、耳环等等)、游戏组件(拼图玩具等等)、粘土和胶凝物质等的可塑性或流体材料,以及使用变色性能的教学或魔术组件。
通过将光致变色层布置在上述基材上来构造玩具组件,并通过装备有紫外线发生灯的紫外线辐射体、发光二极管等光源,将其暴露至紫外线中或将其暴露至含紫外线的阳光中以进行着色并保持着色状态。
所述变色工具包含紫外线吸收剂和至少能够遮挡紫外线的遮光颜料中的至少一种;作为变色工具,其可以通过挡住阳光中的紫外线并借此进行可见光照射而将上述着色状态的光致变色化合物变成脱色状态,并保持该改变的状态;其例子包括:具有片状、长丝状或其它任选形状的紧密层,并且是通过将常规且常用的紫外线吸收剂和遮光颜料中的至少一种与热塑性树脂如透明塑料树脂整体混合而形成的。
在这方面,在上述片状和薄紧密层的情况下,通过在其内加入字母、设计图案,图案等图象,能够改善着色图象与脱色图象的对比视觉效果。
另外,上述变色工具可以是如下所述的那些:将通过将紫外线吸收剂和遮光颜料中的至少一种固着在溶解状态或分散状态的粘结剂树脂上而制得的印刷层或涂布层(包括图象)、印刷图象或书写图象布置在载体上,所述载体包含透明或不透明片、任选形状的紧密层等,而制得的变色工具;或者,将上述印刷层或涂布层、印刷图象或书写图象直接布置在玩具组件的光致变色层上而制得的变色工具。
另外,上述变色工具可以是纺织物、针织物、穗带、无纺织物等等,通过将紫外线吸收剂和至少能够遮挡紫外线的遮光颜料中的至少一种固着在表面上或通过与之混合而制得的透明纤维构成的具有柔韧性的布。
关于上述透明纤维,由于单丝能够有效地阻断紫外线,因此,通过在径向或纬向或两个方向上利用单丝状透明纤维制备的纺织物是合适的。
此外,变色工具可以是塑料材料或液体材料,如混有紫外线吸收剂和遮光颜料中的至少一种的糊剂、凝胶等等。
当紫外线吸收剂与上述热塑性树脂混合时,以树脂重量计,通过混入0.001重量%或更多,优选0.01重量%或更多的紫外线吸收剂,将产生有效的紫外线阻挡作用。
此外,当用通过将紫外线吸收剂溶解或分散于包含粘合剂树脂的载体中而制得的油墨来形成固着层(包括图象)时,以粘合剂树脂计,通过混入0.05重量%或更多,优选0.1重量%或更多的紫外线吸收剂,将产生有效的紫外线阻挡作用。
另一方面,当混入遮光颜料时,以上述热塑性树脂或粘合剂树脂计,混入0.1-40重量%,优选1-30重量%,并以分散状态将其固着,将产生希望的紫外线阻挡作用。
上述紫外线吸收剂的例子包括:
2,4-二羟基二苯酮、
2-羟基-4-甲氧基二苯酮、
2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯酮、
2,2',4,4'-四羟基二苯酮、
2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸、
2-羟基-4-辛氧基二苯酮、
二-(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)-甲烷、
2-[2'-羧基-3',5'-二叔戊基苯基]-二苯酮、
2-羟基-4-十二烷氧基-二苯酮(商品名:Seasorb 103,由Sipro Kasei制造)、
2-羟基-4-十八烷氧基二苯酮、
2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯酮、
2-羟基-4-苯甲酰氧基二苯酮、
2-[2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基]-二苯酮以及类似的二苯酮紫外线吸收剂、
水杨酸苯酯,水杨酸对叔丁基苯基酯、
水杨酸对辛基苯基酯、
2,4-二-叔丁基苯基-4-羟基苯甲酸酯、1-羟基苯甲酸酯、1-羟基-3-叔丁基-苯甲酸酯、
1-羟基-3-叔辛基苯甲酸酯、
间苯二酚单苯甲酸酯及类似的水杨酸紫外线吸收剂、
乙基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯、
2-乙基己基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯、
2-乙基己基-2-氰基-3-苯基肉桂酸酯(phenylcinnate)和类似的氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂、
2-[5-叔丁基-2-羟基苯基]-苯并三唑[商品名:Tinuvin-PS,由Ciba-Geigy制造]、
2-[5-甲基-2-羟基苯基]-苯并三唑、
2-[2-羟基-3,5-二(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、
2-[3,5-二叔丁基-2-羟基苯基]-苯并三唑、
2-[3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基]-5-氯苯并三唑、
2-[3,5-二叔丁基-2-羟基苯基]-5-氯苯并三唑、
2-[3,5-二叔戊基-2-羟基苯基]-苯并三唑[商品名:Tinuvin-328,由Ciba-Geigy制造]、
甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯-聚乙二醇300(分子量)[商品名:Tinuvin 1130,由Ciba-Geigy制造]、
2-[3-十二烷基-5-甲基-2-羟基苯基]-苯并三唑、
甲基-3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基]丙酸酯-聚乙二醇300、
2-[3-叔丁基-5-丙基辛基化-2-羟基苯基]-5-氯苯并三唑、
2-[2-羟基苯基-3,5-二-(1,1'-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、
2-[2-羟基-5-叔辛基苯基]-2H-苯并三唑、
2-[3-叔丁基-5-辛氧基羰乙基-2-羟基苯基]-苯并三唑(商品名:Tinuvin 384,由Ciba-Geigy制造)、
2-[2-羟基-5-四辛基苯基]-苯并三唑、
2-[2-羟基-4-辛氧基苯基]-苯并三唑、
2-[2'-羟基-3'-(3",4",5",6"-四氢邻苯二酰亚氨基甲基)-5'-甲基苯基]-苯并三唑、
2-[2-羟基-5-叔丁基苯基]-苯并三唑以及类似的苯并三唑紫外线吸收剂、
乙二酰氨基-N-(2-乙氧基苯基)-N'-(4-异十二烷基苯基)、
2,2,4,4-四甲基-20-(β-十二烷基-羰氧基)-乙基-7-草酰-3,20-重氮二螺(5,1,11,2)二十一烷-21-酮和类似的草酰苯胺紫外线吸收剂。
作为遮光颜料,可列举的有粒径为5-400微米的金属光泽颜料,或粒径为1微米或更低的透明二氧化钛、透明氧化铁、透明二氧化铈、透明氧化锌等等,并且可采用其中的一种、两种或更多种。
作为上述金属光泽颜料,可列举这样的颜料:其以选自天然云母、合成云母、玻璃和氧化铝的芯材,并在芯材外覆盖金属氧化物,并且通过可见光选择性干扰作用产生的彩虹色彩效应和透射效应与光致变色层的可见光反射效应的协同作用,可观察到金属光泽色调的改变。
在使用上述遮光颜料时,由于它具有光吸收(或光反射)作用和光透射作用这两个方面,因此,它将吸收或反射至少一部分紫外线和可见光,能够透射适当量的可见光而并不阻碍视觉,并能够对光致变色层的变色进行透视观察。
在这方面,可以层状将包含紫外线吸收剂的层布置在包含前述遮光颜料的上层或下层上。另外,还可通过将遮光颜料和紫外线吸收剂以任选比率混合而形成共存层。
此外,装备有灯、发光二极管等等光源的可见光辐射体也能够用作上述变色工具,其主要发光范围在可见光范围内。
上述变色工具布置在装备有光致变色层的玩具组件上,其与所述光致变色层处于接触或不接触的状态。作为说明,可列举的状态有:变色工具的整个表面与玩具组件接触的状态、部分接触的状态、整体不接触的状态、在除去形成起模图像的那部分之后接触的状态、以非接触方式覆盖玩具组件周边的状态等等。
[实施例]
这样的构造是有效的:其具有装备有特定光致变色层的玩具组件,并具有特定的变色工具,其中所述光致变色层和变色工具均以特定的方式布置,以便着色状态和脱色状态交替地形成、记忆并保持;并且本发明的玩具并不局限于下面实施例所示的那些。
实施例1(参见图1)
玩具组件的制备
利用包含二芳基乙烯光致变色化合物A(1,2-二(2,4-二甲基-5-苯基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)的丝网印刷油墨,所述化合物可逆地从无色变色成蓝色,将两个或更多个心型图案(光致变色层)丝网印刷至粉红色的聚酯针织织物的表面上,然后通过裁剪和缝合该织物而制备单件(one-piece)式玩偶(玩具组件2)服饰。
变色工具的制备
另外,用具有紫外线吸收能力的无色透明的软聚氯乙烯薄膜制备玩偶用外套(变色工具3)。
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
通过将上述玩偶用服饰给玩具穿着并且同时使之与玩偶用外套组合而获得交替地记忆颜色的光致变色玩具1。
将玩偶用外套施加至上述玩偶上,当其覆盖单件服饰时,通过外套观察到粉红色单件服饰(A);但在通过取下其外套而使其暴露至阳光中时,在单件服饰上产生了紫色心型图案(光致变色层21),它是由包含在阳光中的紫外线所造成的;并且在置于户外、室内和暗处任何一处时,上述心型图案将保持其状态而不会产生脱色作用(B)。
接着,在产生上述心型图案的条件下,给玩偶穿上外套并将其暴露至阳光中时,包含在阳光中的紫外线被外套阻断,而使心型图案暴露至其它光线(可见光)中,结果紫色心型图案脱色,服饰返回至初始的粉红色并在室内保持该状态(A)。另外,在穿着外套的情况下将其置于户外时,也能够保持该状态。
由于通过重复上述方法,玩偶用服装具有交替地记忆普通布和心型图案的色彩的作用,因此它能够重复地玩耍许多次。
实施例2(参见图2)
玩具组件的制备
通过将二芳基乙烯光致变色化合物A(1,2-二(2,4-二甲基-5-苯基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)与二芳基乙烯光致变色化合物B(1-(2-苯基-5-甲基-4-噻唑基)-2-(3-甲基-2-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)以1∶3的比例混合,并采用已知的界面聚合方法用环氧树脂包裹所述混合物而制备微胶囊颜料,并将所述颜料喷涂至由聚氯乙烯树脂制成的皮肤色玩偶的整个身体上以布置光致变色层,从而制得一玩偶(玩具组件2);其中所述的化合物A可逆地将色彩从无色改变至蓝色,化合物B可逆地将颜色从无色改变至橙色。
变色工具的制备
另外,制备包含紫外线吸收剂的水溶性凝胶(变色工具3)。
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
通过将上述玩具与水溶性凝胶结合而获得交替地记忆颜色的光致变色玩具1。
当将上述玩偶暴露至阳光中时,光致变色层通过包含在阳光中的紫外线产生颜色,并从皮肤色变成棕色,由此观察到好象它被晒黑了,并且在置于户外、室内和暗室内的任一种情况下,其将保持该状态而不会产生脱色。
接着,在将上述水溶性凝胶施加至其表面上之后,将玩偶暴露至阳光中时,包含在阳光中的紫外线被所述凝胶阻断,并且所述光致变色层被暴露至其它光线(可见光)中,结果是所述光致变色层渐渐地脱色且玩偶返回至初始肤色,上述水溶性凝胶所起的作用好象它是晒黑处理凝胶(图2)。
另外,当附着在玩偶上的凝胶被水洗掉后,在室内其将保持肤色的通常状态。
此外,当上述水溶性凝胶部分地施加至肤色玩偶上并暴露至阳光中时,仅仅施加凝胶的部分显示肤色,而其余部分变成棕色,结果是上述水溶性凝胶所起的作用就象防晒霜一样。
由于通过重复上述方法,所述玩偶具有交替地记忆肤色和晒黑的棕色状态的作用,因此,它能够重复地玩耍许多次。
实施例3(参见图3)
变色工具的制备
通过用包含紫外线吸收剂的油基丝网印刷油墨在透明的聚酯压敏粘结剂片的表面上丝网印刷文字“I LOVE YOU”而制备一印记(变色工具3)。
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
通过将玩具(玩具组件2)和实施例2的水溶性凝胶以及上述印记组合而获得交替地记忆颜色的光致变色玩具1。
当将所述印记施加至上述玩偶上并将其暴露至阳光中时,在所述聚酯压敏粘结剂片上,字层下面的光致变色层部分不产生颜色,而其它部分产生颜色,结果肤色的逆转字“I LOVE YOU”将出现在棕色背景上,并且当置于室内或暗处时,将保持上述字的状态而不会产生脱色(图3)。
接着,在剥离印记并将水溶性凝胶施加至整个表面之后,将玩偶暴露于阳光时,其将返回至初始肤色(图3),并且在用水洗掉凝胶之后,其在室内将保持该状态。
由于通过重复上述方法,所述玩偶具有交替地记忆肤色和具有逆转字的晒黑状态的作用,因此,它能够重复地玩耍许多次。
实施例4(参见图4)
玩具组件的制备
使用含有通过已知的界面聚合方法用环氧树脂包裹二芳基乙烯光致变色化合物C(1,2-二(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)而制得的微胶囊颜料的色漆,和含有通过已知的界面聚合方法用环氧树脂包裹二芳基乙烯光致变色化合物D(1,2-二(2-甲基-6-硝基-3-苯并噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)而制得的微胶囊颜料的另一种色漆,将它们喷涂至由聚氯乙烯树脂制成的玩偶面部的眼睑、面颊、嘴唇和前额上,借此获得一玩偶(玩具组件2);其中化合物C可逆地将颜色从无色改变成粉红色;化合物D可逆地将颜色从无色改变成绿色。
变色工具的制备
另外,用具有紫外线吸收能力的无色透明的软聚氯乙烯薄膜制备掩模(变色工具3)。
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
通过将上述玩具与掩模结合而获得交替地记忆颜色的光致变色玩具1。
当上述玩偶暴露至阳光中时,所述光致变色层在阳光中的紫外线的作用下变成粉红色和绿色,由此观察到的面部好像狂欢节上的化妆,并且当置于户外、室内和暗室内的任一情况下时,其将保持该状态而不会产生脱色。
当将上述玩偶戴上掩模并暴露于阳光中时,包含在阳光中的紫外线被掩模阻断,而使其它的光线(可见光)照射至所述光致变色层上,结果所述光致变色层渐渐脱色并返回至初始面部色彩,并且在完全返回之后在室内保持该状态(图4)。
由于通过重复上述方法,所述玩偶的脸具有交替地记忆通常脸部颜色和狂欢节脸谱颜色的作用,因此它能够重复地玩耍许多次。
实施例5(参见图5)
玩具组件的制备
通过使用含有微胶囊颜料的金发色尼龙丝(光致变色层)在玩偶头上设置头发,来制备玩偶(玩具组件2),所述颜料通过已知的界面聚合方法用环氧树脂包裹二芳基乙烯光致变色化合物C(1,2-二(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)而制得,所述化合物可逆地将颜色从无色改变成粉红色。
变色工具的制备
通过在具有紫外线吸收能力的无色透明的聚酯薄膜上钻出星形孔来制备镂花模板片,并利用具有紫外线吸收能力的无色透明的柔软聚氯乙烯薄膜来制备覆盖整个头发的罩,并将其用作变色工具3。
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
通过将上述玩具、镂花模板片和头发罩结合而获得交替地记忆颜色的光致变色玩具。
上述玩偶的头发在室内是金发,但当将上述镂花模板片布置在头发上,然后照射阳光时,由于阳光中的紫外线的作用,处在纸孔中的头发部分的颜色将从金发色变成粉红色,但被纸覆盖的头发由于紫外线被遮住而不变色,因此将观察到:在金发背景上形成粉红色星形图象的玩偶头发。当置于室内或在暗处时,该状态将被保持而不会产生脱色(图5)。
接着,当将上述罩戴在玩偶的头上,以使其覆盖整个头发,然后暴露于阳光中时,包含在阳光中的紫外线被罩阻断,而使其它的光线(可见光)照射,结果头发上产生粉红色的部分渐渐脱色,并恢复金发色,并且在完全返回之后在室内保持该状态。
由于通过重复上述方法,该玩偶的头发具有交替地记忆通常的金发颜色和金发背景上的粉红色星形图象的颜色的作用,因此,它能够重复地玩耍许多次。
实施例6(参见图6)
玩具组件的制备
利用包含微胶囊颜料的色漆,所述色漆是通过已知的界面聚合方法用环氧树脂包裹二芳基乙烯光致变色化合物E(1-(3-甲基苯并噻吩-2-基)-2-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)而制得的,所述化合物可逆地将颜色从无色变成红色;借助喷涂所述色漆,并由此将光致变色层布置在肤色的ABS树脂士兵玩偶的整个身体上而获得一玩偶(玩具组件2)。
变色工具的制备
制备由具有紫外线吸收能力的无色透明的丙烯酸树脂制成的圆柱体腔(变色工具)。
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
通过将上述玩具与所述腔体结合而获得交替地记忆颜色的光致变色玩具。
将紫外线灯和光源嵌入一模仿武器外型的塑料主体的内部,将所述武器对准上述玩偶的脸或身体,然后通过按下开关从该武器的端部照射出紫外线,由于紫外线的作用,被照射部分的光致变色层将从无色变成红色,结果被照射部分就象受伤了一样,并且当置于室内或在暗处时保持该状态而不会产生脱色(图6)。
接着,当将玩偶置于上述腔中,并暴露于阳光中时,包含在阳光中的紫外线被所述腔阻断,而使其它的光线(可见光)照射,结果玩偶变红色的部分渐渐脱色并恢复至肤色,并且在室内或在暗处保持该状态而不会脱色。
由于通过重复上述方法,该玩偶具有交替地记忆肤色健壮状态和红色创伤状态的作用,因此它能够重复地玩耍许多次。
实施例7(参见图7)
玩具组件的制备
利用包含微胶囊颜料和一般的黄色染料(可逆地从黄色变成红色)的色漆,其中所述微胶囊颜料通过已知的界面聚合方法,用环氧树脂包裹二芳基乙烯光致变色化合物C(1,2-二(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)而制得,并且其可逆地将颜色从无色变成粉红色;通过将所述色漆喷涂至白色ABS树脂小汽车的表面上,由此在其上布置光致变色层而获得小汽车(玩具组件2)。
变色工具的制备
利用其中已溶解紫外线吸收剂的油基丝网印刷油墨,通过在无色透明聚酯薄膜(变色工具)上形成负像(negative)丝网印刷的数字、火焰和头颅,制得一透明片材,另外还需要一个由具有紫外线吸收能力的无色透明丙烯酸树脂制成的车库状容器(变色工具3)。
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
通过将上述小汽车和透明片材结合而获得交替地记忆颜色的光致变色玩。
尽管上述小汽车在室内是黄色的,当将上述透明片布置在车体上并暴露于阳光中时,由于紫外线被阻断,片材上的印刷部分下的光致变色层不变色,而片材上未印刷部分下的光致变色层由于阳光中的紫外线的作用将变成红色,结果在黄色背景上出现红色的数字、火焰和头颅这样的设计图案,并且当置于室内或在暗处时,该状态将得以保持而不会脱色(图7)。
接着,当将上述小汽车置于上述容器中并暴露于阳光中时,包含在阳光中的紫外线被所述容器阻断,而使其它的光线(可见光)照射,结果红色设计图案渐渐脱色并返回至黄色,并且当置于室内或在暗处时保持该状态而不会脱色。另外,如果将上述小汽车置于所述容器中,甚至在户外也能够保持该状态。
由于通过重复上述方法,该小汽车具有交替地记忆黄色状态和在黄色背景上出现的红色设计图案的状态的作用,因此,它能够重复地玩耍许多次。
实施例8(参见图8)
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
利用非变色(non-chromic)油墨在涂布纸上印刷苹果图和字“苹果”;并使用包含可逆地使颜色从无色变成蓝色的二芳基乙烯光致变色化合物F(1-(2-甲基-5-(4-甲基苯基)-3-噻吩基)-2-(2,4-二甲基-5-(4-甲基苯基)-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)的丝网印刷油墨,在与上述字“苹果”邻接的位置上进一步丝网印刷单词“APPLE”(光致变色层)而制备一种学习工具(玩具组件2)。
通过切割具有紫外线吸收能力的无色透明的聚酯薄膜而制得一矩形片,通过将所述片的一侧固定在所述涂布纸上与上述单词“APPLE”邻接的位置上,以便将固定部分用作支承点,通过翻转所述片而使单词“APPLE”被覆盖,或者不被覆盖。
当所述片处于上侧时,观察不到上述学习工具上的单词“APPLE”,但当通过转动该片而使之暴露至阳光中时,由于阳光中的紫外线的作用,将使光致变色层变成蓝色,结果出现了单词“APPLE”,并且当置于户外、室内和暗处时该状态将得以保持而不会脱色。
接着,当将所述片再次置于单词“APPLE”上并暴露于阳光中时,包含在阳光中的紫外线被所述片阻断,而使其它的光线(可见光)照射,结果单词“APPLE”渐渐脱色并返回至黄色,并且当置于室内或在暗处的任何一处时该状态将得以保持而不会脱色。
由于通过重复上述方法,该玩偶具有交替地记忆观察到和观察不到单词“APPLE”的状态的作用,因此,它能够重复地玩耍许多次。
实施例9(参见图9)
玩具组件的制备
使用包含微胶囊颜料以及包含粉红色荧光颜料的色漆,其中所述微胶囊颜料通过已知的界面聚合方法用环氧树脂包裹二芳基乙烯光致变色化合物F(1-(2-甲基-5-(4-甲基苯基)-3-噻吩基)-2-(2,4-二甲基-5-(4-甲基苯基)-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)而制得,并且其可逆地将颜色从无色变成蓝色;通过将所述色漆喷涂至由粉红色聚氯乙烯树脂形成的熊形产品的表面上得到一个立体材料(玩具组件2),并由此在其上布置光致变色层。
变色工具的制备
通过用包含紫外线吸收剂的水溶性油墨浸渍一吸纳材料,并将上述吸纳材料放入一圆柱体柄中而制得一记号笔(变色工具3),另外用具有紫外线吸收能力的无色透明丙烯酸树脂制成一个盒子。
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
借助将上述立体材料和记号笔结合而获得交替地记忆颜色的光致变色玩具1。
当利用记号笔在上述立体材料上形成希望的图案,并暴露至阳光中时,由于紫外线被阻断,因此形成图案的部分不会脱色,其它部分由于阳光中紫外线的作用将变成紫色,结果在紫色背景上将出现粉红色图案,并且,当置于室内或在暗处时将保持该状态而不会发生脱色(图9)。
接着,当在图案部分上的笔迹洗掉之后将立体材料置于上述盒中并暴露于阳光中时,包含在阳光中的紫外线被所述片材阻断,而使其它的光线(可见光)照射,结果着色部分渐渐脱色并返回至粉红色,并且当置于室内或在暗处时保持该状态而不会脱色。另外,只要放在盒中,即便置于户外也能够保持该条件。
由于通过重复上述方法,该立体材料具有交替地记忆粉红色状态和在紫色背景上形成希望图案的状态的作用,因此,它能够重复地玩耍许多次。
实施例10(参见图10)
玩具组件的制备
通过制备包含微胶囊颜料的聚丙烯腈纤维,并将其制成梳毛(sliver),利用长毛绒针织机制备具有15毫米绒长的长毛绒织物,并进行缝纫操作以便获得一个大填充(stuffed)玩具狗(玩具组件2),其中所述微胶囊颜料通过已知的界面聚合方法,用环氧树脂包裹二芳基乙烯光致变色化合物C(1,2-二(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)而制得,所述化合物可逆地将颜色从无色变成粉红色。
变色工具的制备
利用具有紫外线吸收能力的无色透明的丙烯酸树脂制备狗屋(变色工具3)。
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
通过将上述填充玩具狗和狗屋结合而获得交替地记忆颜色的光致变色玩具1。
上述填充玩具狗在室内是白色的,但当暴露于阳光中时,由于阳光中的紫外线所致将变成粉红色,并且当置于户外、室内和暗处的任一处时,该状态将被保持而不会产生脱色。
接着,当将上述粉红色填充玩具狗放入狗屋中并暴露于阳光中时,包含在阳光中的紫外线被狗屋阻断,而使填充狗暴露于其它的光线(可见光)中,结果填充玩具狗渐渐脱色并返回至初始的白色,并且在室内保持该状态。另外,将所述玩偶放在狗屋中,即便在户外时,也能够保持该条件(图10)。
由于通过重复上述方法,该填充玩具狗具有交替地记忆白色和粉红色的作用,因此,它能够重复地玩耍许多次。
实施例11(参见图11)
玩具组件的制备
利用包含微胶囊颜料的含水喷涂色漆,其中所述微胶囊颜料是通过已知的界面聚合方法,用环氧树脂包裹二芳基乙烯光致变色化合物C(1,2-二(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-)3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)而制得的,所述化合物可逆地使颜色从无色变成粉红色;在通过裁剪和缝合长毛绒而获得的填充玩具猫上喷涂点状设计图案,所述长毛绒由浅蓝色改性丙烯酸纤维(绒长10毫米)构成,借此布置光致变色层,然后对所述玩具猫进行干燥并刷制,从而获得一填充玩具猫(玩具组件2)。
变色工具的制备
利用具有紫外线吸收能力的无色透明的软聚氯乙烯树脂制备猫用外套(变色工具3)。
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
通过将上述填充玩具猫和外套结合而获得交替地记忆颜色的光致变色玩具1。
上述填充玩具猫在室内通常是浅蓝色的,但当暴露于阳光中时,由于阳光中的紫外线所致将呈现紫色点状设计图案,并且当置于户外、室内和暗处的任一处时,上述点状设计图案将被保持而不会产生脱色。
接着,当给具有点状设计图案的填充玩具猫穿上外套并暴露于阳光中时,包含在阳光中的紫外线被外套阻断,而使点状设计图案暴露至其它的光线(可见光)中,结果所述紫色点状设计图案渐渐脱色并且填充玩具猫返回至初始浅蓝色,并且在室内保持该状态。另外,当在穿着外套的条件下置于户外时,也能够保持该状态(图11)。
由于通过重复上述方法,该填充玩具猫具有交替地记忆浅色和点状设计图案的作用,因此,它能够重复地玩耍许多次。
实施例12(参见图12)
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
在30cm×40cm的白色原纸上,通过用彩色套印使用黄色油墨、品红油墨、青色油墨和黑色油墨来印制白雪覆盖的山和干草草原的图案,作为非变色层。
利用三种包含不同的微胶囊颜料的丝网印刷油墨,其中所述微胶囊颜料均通过已知的界面聚合方法用环氧树脂包裹二芳基乙烯光致变色化合物来合成,其中所述二芳基乙烯光致变色化合物分别为化合物C(1,2-二(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯),该化合物可逆地将颜色从无色变成粉红色;化合物D(1,2-二(2-甲基-6-苯基-3-苯并噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯),该化合物可逆地将颜色从无色变成绿色;以及化合物B(1-(2-苯基-5-甲基-4-噻唑基)-2-(3-甲基-2-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯),该化合物可逆地将颜色从无色变成橙色;通过在所画的白雪覆盖的山上用丝网印刷印制叶子和在旷野部分上喷涂粉红色和橙色花的花坛以及绿色的茎叶(光致变色层),而在上述非变色层上布置光致变色层。
使用其上布置有上述非变色层和光致变色层的原纸,通过将其切成两个或更多拼图纸片,而制备交替记忆颜色的拼图玩具(玩具组件2)。
变色工具的制备
另外,将具有紫外线吸收能力的无色透明的聚酯薄膜切成具有稍大于拼图玩具尺寸的矩形形状,而制备一片材(变色工具3)。
交替地记忆颜色的层状玩具的制备
通过将上述拼图玩具和片材结合而获得交替地记忆颜色的光致变色玩具1。
根据上述拼图纸片,当照此完成拼图纸片时观察到了雪覆盖的山和干草草原的图案;但当将其暴露于阳光下时,在阳光中的紫外线的作用下光致变色层变成粉红色、橙色和绿色,结果在干草草原上呈现出粉红色和橙色花的花坛和绿色茎叶的图案,并且当置于户外、室内及暗处的任一处时,将保持该状态而不会产生脱色。
接着,当将前述片材布置在拼图玩具上并暴露于阳光中时,包含在阳光中的紫外线被所述片材阻断,而使其它的光线(可见光)照射,结果叶和花的图案、花坛的叶和茎的图案将渐渐脱色并消失,并且当置于户外、室内或在暗处的任何一处时保持该状态而不会脱色(图12)。
由于通过重复上述方法,所述玩具具有交替地记忆长满了叶子和彩色花坛的山的图案的可见状态和白雪覆盖的山和干草草原的状态的作用,因此,它能够重复地玩耍许多次。
实施例13(参见图13)
借助与实施例7相同的方法制备片状变色工具3,所不同的是,将实施例7的变色工具中使用的紫外线吸收剂换成称之为珍珠颜料的金属光泽颜料(商品名:Iriodin219,由Merck Japan制造),其中天然云母的表面涂布有二氧化钛;并且与实施例7的玩具组件相结合而构成交替地记忆颜色的光致变色玩具1。
尽管上述玩具组件2(小汽车)在室内是黄色的,当将上述透明片布置在车体上并暴露于阳光中时,由于紫外线被阻断因此在片材上被印刷的部分不变色,而未印刷部分的光致变色层由于阳光中的紫外线的作用将变成红色,结果在黄色背景上出现红色数字、火焰和头颅的设计图案,并且当置于室内或在暗处时将保持该状态而不会脱色(图13)。
接着,当将上述小汽车置于上述容器中并暴露于阳光中时,包含在阳光中的紫外线被所述容器阻断,而使其它的光线(可见光)照射,结果红色设计图案渐渐脱色并返回至黄色,并且当置于室内或在暗处时保持该状态而不会脱色。
另外,即便在户外当置于容器中时,也能够保持该条件。由于通过重复上述方法,该小汽车具有交替地记忆黄色状态和在黄色背景上出现的红色设计图案的状态的作用,因此,它能够重复地玩耍许多次。
实施例14(参见图14)
玩具组件的制备
利用包含二芳基乙烯光致变色化合物C(1,2-二(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)的丝网印刷油墨,其中所述化合物可逆地将颜色从无色变成粉红色,在蓝色聚酯针织织物的表面上通过丝网印刷两个或更多个点状设计图案(光致变色层),然后裁剪并缝合所述织物而制备玩偶用单件服装(玩具组件2)。
变色工具的制备
另外,将包含紫外线吸收剂的粘合剂树脂固着至布的表面上来制备玩偶用外套(变色工具3),所述布通过分别将透明单丝和透明丝用作经线和纬线而获得。
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
通过将上述玩偶用服装给玩具穿着并且同时使之与玩偶用外套组合而获得交替地记忆颜色的光致变色玩具1。
在将玩偶用外套施加至上述玩偶上并使其覆盖单件服装时,透过外套观察到蓝色单件服装;但当通过取下其外套而将其暴露至阳光中时,在单件服装上产生了紫色点状设计图案,这是由包含在阳光中的紫外线所造成的;并且当置于户外、室内和暗处的任何一处时,上述点状设计图案将保持其状态不会产生脱色。
接着,在产生上述点状设计图案的条件下,在玩偶的服装上罩上外套并暴露至阳光中,包含在阳光中的紫外线被外套阻挡,而使点状设计图案暴露在其它光线(可见光)中,结果是紫色点状设计图案脱色,服装返回至初始的蓝色,并在室内保持该状态。另外,在穿着外套的情况下置于户外时,也能够保持该状态。
由于通过重复上述方法,玩偶用服装具有交替地记忆普通颜色和点状设计图案颜色的作用,因此,它能够重复地玩耍许多次。
实施例15(参见图15)
利用包含颜料的色漆,通过将所述色漆喷涂至透明宝石饰品玩具的表面上并借此在其上布置光致变色层而制备一装饰品(玩具组件2);其中所述颜料通过在树脂中分散二芳基乙烯光致变色化合物G(1-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-2-(3-甲基苯并噻吩-2-基)-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯)而制得,所述化合物可逆地将颜色从无色变成橙色。
变色工具的制备
另外,通过将紫外线发射二极管、主发光范围为可见光的发光二极管和电源放置在容器中,并且还在其中放置通过开关能够选择性地开启各个二极管光源的装置,而制备能从所述容器上部发光的显示器(变色工具3)。
交替地记忆颜色的光致变色玩具的制备
通过将上述装饰品和显示器结合而获得交替地记忆颜色的光致变色玩具1。
当将上述装饰品用于显示器,并通过操纵开关从紫外线发射二极管照射光线时,装饰品将变成橙色,并且当置于户外、室内和暗处的任一处时,该状态将被保持而不会产生脱色。
接着,当将变成橙色的上述装饰品再次应用于显示器中,并通过操作开关使发光区域为可见光的发光二极管照射光线,这时装饰品将变成无色,并在室内保持该状态。
由于通过重复上述方法,该装饰品具有交替地记忆橙色和无色的作用,因此,它能够重复地玩耍许多次。
尽管常规光致变色玩具具有:通过照射阳光变成并当置于不暴露于阳光中的地方时自动且交替地返回至初始颜色的特征,但本发明的光致变色玩具具有显示交替地记忆并保持着色状态和脱色状态的作用的特性,该特性是借助将特定的光致变色化合物用作光致变色材料并将特定变色工具布置在特定位置上而实现的,借此,上述光致变色化合物作为玩具使用的特性能够有效地显示;而且,本发明的光致变色玩具还具有作为玩具的性能和作为玩具各种应用性和发展的能力。
机译: 在玩具元件中交替表达记忆颜色的光致变色功能的方法和交替记忆颜色的光致变色玩具
机译: 在玩具元件中交替表达记忆颜色的光致变色功能的方法和交替记忆颜色的光致变色玩具
机译: 颜色记忆光致变色书写工具,使用该装置的颜色记忆光致变色书写工具以及交替表达书写图像的颜色记忆光致变色功能的方法