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农用化学品配制助剂组合物及其应用

摘要

提供了一种用于制备有生物活性和可喷雾的农用化学品的农用化学品配制助剂组合物,其中组合物的各组分选自矿油石蜡馏分和/或芳烃馏分;2N-辛醇;油基十六烷醇;聚氧乙烯(2)油基醚;聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔和/或乙氧基化牛脂胺混合物;十二烷基硫酸盐;烷氧基化脂肪醇;萜烯;磷酸二铵;乙二胺四乙酸四钠;碳硅醚;脂肪酸甲酯;(C18)游离脂肪酸混合物;N-丁醇;和甲醇。也提供了通过混合各组分现场制备配制助剂组合物的方法,以及使用配制助剂和未配制的或配制的农用化学品制备可喷雾性和有生物活性的农用化学品体系的方法。也提供了该配制助剂在制备防治害物的可喷雾和有生物活性的农用化学品体系方面的应用。

著录项

  • 公开/公告号CN1482859A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2004-03-17

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 辅加有限公司;

    申请/专利号CN01821173.9

  • 申请日2001-10-26

  • 分类号A01N25/30;A01N25/02;

  • 代理机构中国专利代理(香港)有限公司;

  • 代理人张元忠

  • 地址 加拿大安大略省

  • 入库时间 2023-12-17 15:09:42

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2016-12-14

    未缴年费专利权终止 IPC(主分类):A01N25/30 授权公告日:20070110 终止日期:20151026 申请日:20011026

    专利权的终止

  • 2007-01-10

    授权

    授权

  • 2004-05-26

    实质审查的生效

    实质审查的生效

  • 2004-03-17

    公开

    公开

说明书

发明领域

本发明涉及农用化学品配制助剂组合物,它们的应用,以及采用该配制助剂组合物制备未配制的和配制的农用化学品的农用化学品体系的方法,以改进可喷雾性和生物活性。

发明背景

农用化学品,例如农药,包括杀虫剂,杀真菌剂、杀鼠剂和除草剂,是能够防治包括害虫、病原菌、鼠类和杂草等农业害物的物质。对于许多农用化学品,为了用作害物防治剂,这些农用化学品必须被引入一种农业上可接受的载体中。一般,农用化学品被改性成可溶性酯,胺盐,或溶于溶剂体系,并向其中加入产品以用水作载体产生农业上可接受的喷雾液或悬浮液。载体体系也可以包括其它几种组分。

农用化学品助剂是改进农用化学品性能,也可以改进农用化学品配剂的物理特性的物质。例如,活化助剂可以提高农用化学品的生物活性。肥料如尿素或磷酸二铵也常常用作助剂,或与其它助剂一起使用以改进农用化学品配剂的效果。相容性制剂可防止混合物中的两种或多种农用化学品成分在化学上的互相作用。它也可改进在混合物中额外的组分如肥料与其它农用化学品的均质性。润湿剂或展开剂可增加由给定体积的喷雾混合液所覆盖的表面积。

在这里,“未配制的农用化学品”一词包括作为原药酸(technicalacid)或原药酸级产品出售的农用化学品。“配制的农用化学品”与“预配制的农用化学品”可互换使用,包括以酯、胺盐或在溶剂中的形式出售的农药。

目前,大多数农用化学品必须预配制成例如可乳化浓缩液、可流动的可溶性粉剂,或可溶性液剂,以使它们能够例如通过喷雾施用到作物上,并对目标底物如害物产生生物活性。可是以胺或酯的形式出售的配制的产品具有较高的蒸气压。因此,它们可能离开施药点并侵害和危害邻近作物与园艺植物。在配制的产品中应用例如二甲苯、异丁醇和二甲胺等溶剂也存在对使用者及邻人有毒性,气味并可能爆炸等问题。

可是,所有现有技术的助剂都缺乏通用性或常常限制了农用化学品可预先配制成制造产品的形式。而且,预先配制的制造产品在运输时必须贮存在适当的条件下以保证在农用化学品活性上不受不良影响,以及制剂仍然稳定。例如,农用化学品配剂常常包括乳剂,水是其中一相。这些农用化学品配剂必须贮存在避免乳剂受冻的条件下。而且,要注意对于给定的农药浓度,应根据不同的施用作物,不同的作物生长阶段,不同的天气或气候条件和目标种类要采用不同浓度的助剂。为了满足这些不同的需求而预配制的给定农用化学品要求构造配制设备,它们使用昂贵的能源并产生作为副产品的有毒废物如芳族石油化学品。而且预配制的农用化学品产品常常需要添加助剂或水调节剂,以提高生物活性和/或可喷施性。

本发明提供了能克服现有技术中所存在缺点的农用化学品配制助剂组合物。本发明提供的农用化学品配制助剂组合物许可农用化学品、农用化学品混合物,或预配制产品在使用前现场配制。因此使得没有必要先行配制有效成分以为其提供生物活性和可喷雾性。这也明显改善了所有贮存问题,因为本发明使得按需要和就在使用前配制农用化学品混合物成为可能。在大多数施用中,使用本发明农用化学品配制助剂组合物所需的仅有装置是一个合理准确测量数量的装置和足够有力的搅拌器。因此,无论是配制的装备要求还是能源需求都明显减少了,由此与用于生产预配制产品和用在这些产品中除农用化学品之外的材料的已知制造工艺相比,也减少了对环境的危害和有毒的副产物。本发明的农用化学品配制助剂是一种可完全且迅速地分散于水中的自由流动物质。本发明的农用化学品配制助剂也改进了预配制农用化学品的吸收和性能,这种改进是至今许多其它助剂所不能提供的。除草剂的原药酸在溶解于载体中时蒸气压比较低。本发明的配制助剂是无毒、无味的,这不同于在配制产品中所用的溶剂。

发明概述

本发明的目的是提供一种农用化学品配制助剂组合物,该组合物用于在使用前将农用化学品、农用化学品混合物或预配制产品配制成具有生物活性和可喷雾的形式。该农用化学品配制助剂可以在使用前现场应用。

本发明的另一个目的是提供一种农用化学品配制助剂组合物,用于配制未配制的农药和预配制的农药。

本发明还有一个目的是提供一种可在水中完全、迅速分散的配制助剂,它是一种自由流动的物质。

本发明还有一个目的是提供一种可改进甚至预配制农用化学品的生物活性的配制助剂。

本发明还有一个目的是提供一种容易贮存,只需要简单的准确计量设备,一个混合容器和一台搅拌器的配制助剂。

本发明还有一个目的是提供一种减少能源需求,减少环境危害和有毒副产物排放的配制助剂。

本发明还有一个目的是提供一种农用化学品配制助剂组合物,其可用于不同的作物施用场合、不同的作物生长阶段,不同的天气或气候条件和目标物种。

本发明还有一个目的是提供一种在较低蒸气压下可施用,并且没有气味问题的配制助剂组合物。

本发明还有一个目的是提供一种通过在配制助剂中添加肥料来进一步改进农用化学品生物活性的方法。

因此,为了制备具有生物活性和可喷雾的农用化学品,提供了一种农用化学品配制助剂组合物,其中,组合物的各种组分选自:矿物油石蜡馏份和/或芳烃馏份;2N-辛醇;油基十六烷醇;聚氧乙烯(2)油基醚;聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔和/或乙氧化牛脂胺混合物;十二烷基硫酸盐;烷氧基化脂肪醇;萜烯;磷酸二铵;乙二胺四乙酸四钠;碳硅醚(cab-o-sil);脂肪酸甲酯;(C18)游离脂肪酸混合物;N-丁醇和甲醇。也提供了通过混合各组分现场制备配制助剂组合物的方法和采用配制助剂和未配制和/或已配制农用化学品制备可喷雾和生物活性的农用化学品体系的方法。也提供了配制助剂在制备防治害物的可喷雾和生物活性农用化学品体系方面的用途。

优选实施方案的详细介绍

本发明涉及农用化学品配制助剂组合物,它们的用途,以及制备方法。本发明也涉及为了获得改进的容器-喷雾能力和生物活性,采用农用化学品配制助剂组合物制备未配制和预配制农用化学品的农用化学品体系的方法。

在一个实施方案中,为了改进生物活性和可喷雾性,配制助剂组合物含有有效量的助剂,分散剂,乳化剂,渗透剂,表面活性剂,馏出物,水调节剂和肥料。

在一个优选的实施方案中,助剂,分散剂,乳化剂,渗透剂,表面活性剂,馏出物,水调节剂和肥料选自矿物油石蜡馏份;2N-辛醇;油基十六烷醇;聚氧乙烯(2)油基醚;聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔;十二烷基硫酸钠;脂肪醇烷氧基化物;萜类,优选植物源的;磷酸二铵;乙二胺四乙酸四钠;和碳硅醚。磷酸二铵可用其它含氮营养物,如氨,硝酸铵或硫酸铵替代。

为了改进生物活性和可喷雾性,配制助剂组合物更优选含有约135~165重量份的矿物油石蜡馏份;约23-29重量份2N-辛醇;约42-52重量份的油基十六烷醇;约46至56重量份的聚氧乙烯(2)油基醚;约9-11重量份的聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔;约1.2-1.4重量份的十二烷基硫酸钠;约36-43重量份的脂肪醇烷氧基化物;约7.5-9.5重量份的萜烯,优选植物源的;约2.2-2.8%w/v乙二胺四乙酸四钠;约8-22重量份的碳硅醚。也可以加入约610-670重量份的混合物,该混合物含约0.8-1.2重量份的磷酸二铵在2.7-3.3重量份水中。磷酸二铵也可用其它含氮营养物,如氨,硝酸铵或磷酸铵替代。聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔的量可以选择为约3-约60重量份。在另一个实施方案中,配制助剂组合物可以进一步含有约5-15重量份的甲醇。

为了改进生物活性和可喷雾性,特别优选配制助剂含有约143-158重量份的矿物油石蜡馏份;约21.5-27.5重量份的2N-辛醇;约44-49重量份的油基十六烷基醇;约48-53重量份的聚氧乙烯(2)油基醚;约9.5-10.5重量份聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔;约1.2-1.4重量份的十二烷基硫酸钠;约38-42重量份的脂肪醇烷氧基化物;约8-9重量份的萜烯,优选植物源的;约2.35-2.65%w/v乙二胺四乙醇四钠;约9-21重量份的碳硅醚。也可以进一步含有约636-704重量份含有约0.9-1.1重量份的磷酸二铵在2.85-3.15重量份水中的混合物。磷酸二铵也可用其它含氮营养物,如氨,硝酸铵或硫酸铵替代。

在一个特别优选的实施方案中,为了改进生物活性和可喷雾性,配制助剂含有约150重量份的矿物油石蜡馏份;约26重量份的2N-辛醇;约47.2重量份的油基十烷醇;约50.2重量份的聚氧乙烯(2)油基醚;约10重量份的聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔;1.0重量份十二烷基硫酸钠;约39.4重量份脂肪醇烷氧基化物;约8.6重量份的萜烯,优选植物源的;约2.5%w/v乙二胺四乙酸四钠;和约10-20重量份的碳硅醚。也可以进一步加入约667重量份的含约1重量份磷酸二铵在3重量份水中的混合物。磷酸二铵可以用其它含氮营养物如氨,硝酸铵或硫酸铵替代。

上述本发明的配制助剂可以通过包含步骤A,接着步骤B和C的三步工艺来制备,其中步骤A包括以下步骤:将约135-165重量份的矿物油石蜡馏份放入带搅拌设备的适当容器中;加入约23-29重量份的2N-辛醇,并混合;将约42-52重量份的油基十六烷醇加到该混合物中,并在约25℃继续混合高达约8分钟,直到产生均匀的混合物;加入约1.2-1.4重量份的十二烷基硫酸钠,并慢慢混合直至溶解;缓慢加入约46-56重量份聚氧乙烯(2)油基醚,并混合至溶解;缓慢加入约9-11重量份的聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔,并混合至溶解;加入约36-43重量份的脂肪醇烷氧基化物,并混合至溶解;加入约7.5-9.5重量份的萜烯,优选植物源的,并混合至所得混合物呈均相。为制备配制助剂,聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔的选择范围可从约3至60重量份。

配制助剂的制备还可以包括往混合物中另外加入约5-15重量份的甲醇,并混合。

步骤B包括将约0.8-1.2重量份的磷酸二铵,于约60℃加到2.7-3.3重量份的水中,并混合至溶解;将约2.2-2.8%w/v的乙二胺四乙酸四钠加到混合物中;再加入约8-12重量份的碳硅醚,并混合至溶解;

步骤C包括将约610-670重量份步骤B的产品混入步骤A的产品中,并继续混合至产生一种稳定均相的混合体。

在另一个实施方案中,为了改进生物活性和可喷雾性,助剂、分散剂、乳化剂、渗透剂,表面活性剂,馏出物,水调节剂和肥料可选自芳烃馏份,2N-辛醇,油基十六烷醇,聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔,聚氧烷基化脂肪醇和乙氧基化牛脂胺混合物。

本发明的配制助剂优选含有约10-40wt%的芳烃馏份,约3-6wt%的2N-辛醇,约5-10wt%的油基十六烷醇,约0-4wt%的聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔,约25-35wt%的聚氧烷基化脂肪醇,约20-35wt%的乙氧基化牛脂胺混合物。

在一个优选的实施方案中,配制助剂含有约21.5wt%的芳烃馏分,约3.1wt%的2N-辛醇,约5.7wt%的油基十六烷基醇,约3.1wt%的聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔,约33.3wt%的聚氧烷基化脂肪醇,和约33.3wt%的乙氧基化牛脂胺混合物。

在一个更优选的实施方案中,配制助剂含有约23.6wt%的芳烃馏分,约3.5wt%的2N-辛醇,约6.3wt%的油基十六烷醇,约33.3wt%的聚氧烷基化脂肪醇和约33.3wt%的乙氧基化牛脂胺混合物。

在一个特别优选的实施方案中,配制助剂含有约35.4wt%的芳烃馏分,约5.2wt%的2N-辛醇,约9.4wt%的油基十六烷醇,约25.0wt%的聚氧烷基化脂肪醇和约25.0wt%的氧基化牛脂胺混合物。

上述本发明的配制助剂可通过一步工艺来制备,包括以下步骤:将约10-40wt%的芳烃馏分放入带搅拌设备的适当容器中;往混合物中加入约3-6wt%的2N-辛醇;再加入约5-10wt%的油基十六烷醇,并在约25℃继续搅拌高达8分钟,直到产生均匀的混合物;缓慢加入约0-4wt%的聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔,并混合至溶解;加入约25-35wt%的聚氧烷基化脂肪醇,并混合至溶解;加入约20-35wt%的乙氧基化牛脂胺混合物,搅拌至得到的混合物均匀。

在又一个实施方案中,为了改进生物活性和可喷雾性,助剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、表面活性剂、馏出物、水调节剂和肥料可选自矿物油石蜡馏分、芳烃、表面活性剂混合物、2N-辛醇、油基十六烷醇、聚氧烷基化脂肪醇和乙氧基化牛脂胺混合物。

在一个优选的实施方案中,本发明的配制助剂含有约6-8wt%的矿物油石蜡馏分、约10-15wt%的芳烃馏分、约5-7wt%的表面活性剂混合物、约1-3wt%的2N-辛醇、约2-5wt%的油基十六烷醇、约25-35wt%的聚氧烷基化脂肪醇和约25-35wt%的乙氧基化牛脂胺混合物。

在一个特别优选的实施方案中,为了改进生物活性和可喷雾性,本发明的配制助剂含有约6.7wt%的矿物油石蜡馏分;约14.9wt%的芳烃馏分;约5.7wt%的表面活性剂混合物;约2.2wt%的2N-辛醇;约3.9wt%的油基十六烷醇;约33.3wt%的聚氧烷基化脂肪醇;约33.3wt%的乙氧基化牛脂胺混合物。

在又一个实施方案中,为了改进生物活性与可喷雾性,助剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、表面活性剂、馏分物、水调节剂和肥料可选自脂肪酸甲酯,优选来自植物源;(C18)游离脂肪酸混合物;油基十六烷醇;N-丁醇;聚氧烷基化脂肪醇和乙氧基化牛脂胺混合物。

在一个优选实施方案中,为了改进生物活性和可喷雾性,本发明的配制助剂含有约20-25wt%的脂肪酸甲酯,优选来自植物的;约0.1-3wt%的(C18)游离脂肪酸混合物;约0.5-3wt%的2N-辛醇、约1-6wt%的油基十六烷醇、约0.1-1wt%的N-丁醇;约25-35wt%的聚氧烷基化脂肪醇;约25-35wt%的乙氧基化牛脂胺表面活性剂混合物。

在一个特别优选的实施方案中,为了改进生物活性和可喷雾性,本发明的配制助剂含有约24.4wt%的植物脂肪酸甲酯;约2wt%的(C18)游离脂肪酸混合物;约2wt%的2N-辛醇;约4wt%的油基十六烷醇;约1wt%的N-丁醇;约33.3wt%的聚氧烷基化脂肪醇;约33.3wt%的乙氧基化牛脂胺表面活性剂混合物。

上述本发明的配制助剂可通过一步工艺来制备,包括以下步骤:将约20-25wt%的脂肪酸甲酯,优选来自植物的,放入带搅拌设备的适当容器中,并将其混合;往该混合物中加入约0.1-3wt%的(C18)游离脂肪酸混合物;加入约2wt%的2N-辛醇,并混合;加入约1-6wt%的油基十六烷醇;加入约0.1-1wt%的N-丁醇;加入25-35wt%的聚氧烷基化脂肪醇,并混合至溶解;加入约25-35wt%的乙氧基化牛脂肪表面活性剂混合物,并混合至产生的混合物均匀。

在又一个实施方案中,本发明的配制助剂含有约27重量份水;约2重量份游离脂肪酸混合物;约2重量份2N-辛醇;约4重量份油基十六烷醇;约1重量份N-丁醇;约33.3重量份聚氧烷基化脂肪醇;约33.3重量份乙氧基化牛脂胺表面活性剂混合物。

上述农用化学品配制助剂可在合理的条件下,例如低于约35℃贮存。虽然一些配制助剂含水,但冰冻不会损害配制助剂。如果在配制助剂中出现少许相分离,通过搅拌可使农用化学品配制助剂迅速再分散成均一体。一些配制助剂不含水,在更长的储存寿命中完全稳定。

上述配制助剂已用于制备单独或混合含多种未配制的,即原药酸或配制的除草剂的可喷雾和生物活性混合物。这些可喷雾的生物活性混合物可在不同地区,不同条件下喷洒在多种植物品系上显示它们的效果。对杂草的防除百分率或对指定作物的伤害百分率记作它的效果测量。

本发明将参考以下实施例加以说明

                        实施例1

具有可喷雾性和生物活性的农用化学品与配制助剂混合物的制备

在任何制备前,先按照生产厂家提供的农用化学品标签和附带材料上看到的清洁指南,彻底清洁所有喷雾混合与施用设备。将所需水的一半放入喷雾桶中,针对表1中所示的草甘膦施用所需比例,在喷雾桶中加入所需量的配制助剂。再将如表1所示的所需量的除草剂,即草甘膦原药酸有效成分或产品加到喷雾桶中。继续混合,并将剩余的水加到喷雾桶中。再继续混合5-10分钟。已准备好可用的除草剂与配制助剂混合物可按所需比例进行喷雾施用。

表1列出了制备可喷雾性和生物活性草甘膦与配制助剂混合物所需的草甘膦原药酸(N-膦酰甲基甘氨酸,95-99.9%)有效成分或产品与配制助剂的量。

                        实施例2

通过使用配制助剂与未配制的草甘膦原药酸防除广谱的杂草。

表2列出了通过使用不同比例的本发明配制助剂与未配制的除草剂,即草甘膦原药酸,对广谱杂草在商业水平上的防除结果。表2所示的结果是通过将草甘膦原药酸(95%)和配制助剂混合物施用于10块被多种一年生与多年生杂草(列于表2)危害的田地后获得的,这些试验在1998年9月至2000年8月间进行。

在处理后21天(DAT),获得在不同比例下,喷雾量为100L/ha时的杂草防除百分数。当用水代替配制助剂时,没有杂草防除效果。从各国的研究试验(小区和种植者试验)分别收集到了对以下杂草的附加支持防效,如狗尾草,黄狗尾草(yellow foxtail),大茼麻,蓼车,豚草,venicemallow,裂叶牵牛。结果显示本发明配制助剂在制备防除杂草的除草剂原药酸的可喷雾与生物活性混合物中的效用。

在本实施例中试验的配制助剂含有约21.5wt%芳烃馏分,约3.1wt%的2N-辛醇,约5.7wt%的油基十六烷醇,约3.1wt%的聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔,约33.3wt%的聚氧烷基化脂肪醇和约33.3%乙氧基化牛脂胺混合物。

                          实施例3

    通过使用配制助剂与未配制的麦草畏原药酸防除广谱杂草

表3列出了通过采用不同比例的本发明配制助剂与又一个未配制除草剂,即麦草畏原药酸,实现商业水平的广谱杂草防除。表3所列结果是通过将麦草畏原药酸(87%)与配制助剂混合物施用于2块被各种一年生和多年生杂草(列于表3)侵害的田地后获得的。试验在1998年9月与2000年8月间进行。

在处理后21天(DAT),取得在不同比例下,喷雾量为200L/ha的杂草防除百分数。当用水代替配制助剂时,没有杂草防除效果,从各国的研究试验(小区和种植者试验)分别获得了对此下杂草的类似防除结果,如狗尾草,黄狗尾草,大茼麻,蓼车,豚草,venice mallow,裂叶牵牛。结果显示了本发明配制助剂在制备防除杂草的麦草畏原药酸的可喷雾与生物活性混合物中的效用。

为了改进生物活性和可喷雾性,在本实施例中采用的配制助剂含有约150重量份矿物油石蜡馏分;约26重量份2N-辛醇;约47.2重量份油基十六烷醇;约50.8重量份聚氧乙烯(2)油基醚;约10重量份聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔;1.3重量份十二烷基硫酸钠;约39.4重量份烷氧基化脂肪醇;约8.6重量份植物萜烯;约667重量份含在3重量份水中的约1重量份磷酸二铵和约2.5%w/v乙二胺四乙酸四钠(EDTA)的混合物;和约10-20重量份碳硅醚。

表4列出了制备可喷雾和生物活性混合物所需的麦草畏原药酸(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸,88-95%)和配制助剂的量。

                        实施例4

用配制助剂和草甘膦原药酸的可喷雾和生物活性混合物有效地防

                      除杂草

表5显示使用草甘膦酸原药酸95%或草甘膦97.3%湿饼异丙胺盐(IPA)原药酸与配制助剂混合物,与一种预配制除草剂制剂RoundupTransorb进行对照,比较在处理后27天的效果。采用准确的小区喷雾系统处理小区(2×10米),使用TeeJet平扇8002喷头通过4个(50cm间隔)手控(2米)吊杆在220kpa压力下施用100L/ha水。施药在1999年夏季进行。在27天后不同处理的4次重复结果没有明显差异。对4种杂草品系,所有的混剂都一样好,并在所用的比例下均提供了优异的杂草防除效果。结果表明,用本发明配制助剂制备的除草剂混合物与对照的预配制除草剂效果一样好。

在上述实施例中与草甘膦原药酸一起试验的农用化学品配制助剂含有约150重量份矿物油石蜡馏分;约26重量份2N-辛醇;约48重量份油基十六烷醇;约50重量份聚氧乙烯(2)油基醚;约5重量份聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔;约1.3重量份十二烷基硫酸钠;约40重量份烷氧基化脂肪醇;约8重量份植物萜烯;约667重量份在3重量份水中的磷酸二铵。在另一个实施方案中,磷酸二铵被其它含氮营养物如硫酸铵或硝酸铵所替代。

                        实施例5

用草甘膦原药酸与配制助剂的可喷雾和生物活性混合物防除种植

                    前的草本植物

表6显示了当草甘膦原药酸87%与本发明的配制助剂之一一起施用,与一种预配制草甘膦除草剂Roundup Ulera对照,比较对种植前草本植物的防除结果。施药在2000年夏季完成。表6列出了处理后14天(DAT)的百分防治率。采用一种实验区喷雾器,以42磅压力,通过DG11002喷头将20加仑水喷施到6.67英尺×20英尺的小区上。

正如表6所示,配制助剂和带硫酸铵的配制助剂以微小的差异防除了所有试验的植物品系。与Roundup Ultra相比,配制助剂与草甘膦原药酸95%对茼麻的效果较差,但是加硫酸铵改进了茼麻防效。在与Roundup Ultra的对照中,配制助剂与草甘膦原药酸95%,有或没有硫酸铵对蓼车都产生优良的防除效果。

在上面实施例中,与草甘膦原药酸一起试验的配制助剂含有约150重量份矿物油石蜡馏份;约26重量份2N-辛醇;约48重量份油基十六烷醇;约50重量份聚氧乙烯(2)油基醚;约50重量份聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔;约1.3重量份十二烷基硫酸钠;约40重量份烷氧基化脂肪醇;约8重量份植物萜烯;约667重量份在3重量份水中的磷酸二铵。在另一实施方案中,磷酸二铵可用其它含氮营养物如硫酸铵或硝酸铵替代。

                       实施例6

 用配制助剂与草甘膦原药酸和硫酸铵的可喷雾和生物活性混合

     物防除冬小麦,以Rourdup Transorb为对照

表7显示了配制助剂与草甘膦原药酸95%,在有或没有硫酸铵的情况下,以一种预配制除草剂Roundup Transorb作对照,在防治冬小麦上的应用。并记录了冬小麦处理后7、14、28和56天(DAT)的防除百分率。2000年夏季,采用精确小区喷雾器以200L/ha在小区(2×10米)施药。用药后7、14、28天,配制助剂和单独的草甘膦原药酸95%的防除冬小麦防效比Roundup Transorb或带有硫酸铵的配制助剂的差。可是,用药后56天,配制助剂和单独的草甘膦原药酸95%防除冬小麦的防效与Roundup Transorb或带有硫酸铵的配制助剂相当。

这些实例中,与草甘膦原药酸一起试验的配制助剂含有约150重量份矿物油石蜡馏份;约26重量份2N-辛醇;约47.2重量份油基十六烷醇;约50.2重量份聚氧乙烯(2)油基醚;约50重量份聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔;约1重量份十二烷基硫酸钠;约39.4重量份烷氧基化脂肪醇;约8.6重量份植物萜烯;约667重量份在3重量份水中的磷酸二铵。在另一个实施方案中,磷酸二铵可用其它含氮营养物如硫酸铵或硝酸铵替代。

                        实施例7

采用配制助剂与麦草畏原药酸芽后防除阔叶杂草,以Banvel II

                       作对照

表8显示了使用配制助剂和麦草畏原药酸87%,与一种预配制的麦草畏除草剂Banvel II相对照,对阔叶杂草的芽后防除效果。在2000年夏天,用精确小区喷雾器,以200L/ha将该混合物施用于2×10米小区中的5叶期玉米上。并记录了处理后28天的杂草防除百分率。配制助剂和麦草畏原药酸87%,在两种处理比例下都比Banvel II防效好。在另一个实施方案中,配制助剂是与另一种预配制的除草剂Prosulfuron和麦草畏原药酸混用。当Prosulfuron与Banvel II和市售助剂Aqral 90在一起使用时,防除百分率一样好。

在本实施例中试验的农用化学品配制助剂含有约150重量份矿物油石蜡馏分;约26重量份2N-辛醇;约47.2重量份油基十六烷醇;约50.2重量份聚氧乙烯(2)油基醚;约50重量份聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔;约1重量份十二烷基硫酸钠;约39.4重量份烷氧基化脂肪醇;约8.6重量份植物萜烯;约667重量份在3重量份水中的磷酸二铵。在另一个实施方案中,磷酸二铵可用其它含氮营养物如硫酸铵或硝酸铵替代。

                        实施例8

采用配制助剂与单独的以及混用的2,4-D原药酸或麦草畏原药酸

       防除草坪中的阔叶杂草,以市售制剂为对照

本实施例说明使用本发明的配制助剂在可以使2,4-D原药酸,麦草畏原药酸,及其混剂变成农业和园艺上可接受形式中。该制剂在较低蒸气压下有生物活性和可喷雾性,没有气味问题。

表9显示了采用配制助剂与2,4-滴96%原药酸或单独的麦草畏98%原药酸及其混剂,以2,4-滴和麦草畏的市售制剂,即2,4-滴胺和BanvelII作对照,对草坪中阔叶杂草的防除效果。2000年秋天,采用精确小区喷雾器,以200L/ha对2×8米小区进行处理,处理30天后记录对作物的伤害百分率和杂草防除百分率。

在本实施例中试验的农药配制助剂含有约150重量份矿油石蜡馏分;约26重量份2N-辛醇;约47重量份油基十六烷醇;约51重量份聚氧乙烯(2)油基醚;约10重量份聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔;约1重量份十二烷基硫酸钠;约39重量份烷氧基化脂肪醇;约8重量份植物萜烯;约667重量份在3重量份水中的磷酸二铵;约2.5%w/v的乙二胺四乙酸四钠;约10-20重量份碳硅醚。在另一个实施方案中,磷酸二铵可用其它含氮营养物如硫酸铵或硝酸铵来替代。

                        实施例9

      采用配制助剂和草甘膦原药酸与2,4-D原药酸或

          草甘膦原药酸与麦草畏原药酸对苜蓿的

    秋季防除(fall contral)效果,以预配制产品作对照

本实施例说明使用本发明配制助剂使草甘膦原药酸和2,4-滴原药酸,或草甘膦原药酸与麦草畏原药酸混剂变成具有生物活性和可喷雾性的农业或园艺上可接受形式的应用。

表10列出了采用配制助剂与草甘膦原药酸95%与2,4-滴原药酸96%或草甘膦原药酸95%与麦草畏原药酸98%对苜蓿的秋季防除效果,以预配制产品作对照。在2000年秋,由Agriculture canada,Harrow,Ontario,Canada,采用精确小区喷雾器以200L/ha喷雾小区(2×8米)。与使用预配制产品相对照,使用原药酸与本发明配制助剂对作物的伤害更小。

本实施例试验的农药配制助剂含有约150重量份矿油石蜡馏分;约26重量份2N-辛醇;约47重量份油基十六烷醇;约50重量份聚氧乙烯(2)油基醚;约10重量份聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔;约1重量份十二烷基硫酸钠;约39重量份烷氧基化脂肪醇;约8重量份植物萜烯;约5重量份甲醇;约667重量份在3重量份水中的磷酸二铵;约2重量份乙二胺四乙酸四钠;约10-20重量份碳硅醚。在另一实施方案中,磷酸二铵可用其它含氮营养物如硫酸铵或硝酸铵替代。

                        实施例10

                配制助剂与草甘膦原药酸或

            预配制农药在受控温室条件下的效果

本实施例说明使用本发明配制助剂在使草甘膦原药酸或预配制农药变成具有生物活性和可喷雾性的农业或园艺上可接受的形式中的应用。

表11、12、13和14显示了2001年夏天在受控制温室中配制助剂与草甘膦原药酸或预配制农药防除几种杂草如茼麻、稗和藜的效果。以0.25磅酸当量/公顷施用除草剂、原药酸与配制助剂或配制产品。以0.3% v/v浓度使用配制助剂。AMS以1%或8.5磅/100加仑水施用。混合物在30压力/英尺2下,每英亩施用20加仑。结果表明,配制助剂也与配制产品一起起使用。配制产品可以含有不同的助剂。结果也表明,加AMS可以改进除草剂的除草效果。

在本实施例中试验的农用化学品配制助剂含有约6.7wt%矿油石蜡馏分;约14.9wt%芳烃馏分;约5.7wt%ATPLUS 300F;约2.2wt%2N-辛醇;约3.9wt%油基十六烷醇;约33.3wt%聚烷氧基化脂肪醇;和约33.3wt%乙氧基化牛脂胺混合物。

在配制助剂中使用的各组分的商品名和供应商:

矿油石蜡馏分:Sun Cropspray 11N,Sunoco Inc.,Ten Penn Center,1801 Market Street,Philadelphia,PA 19103;

芳烃馏分:SOLVESSO 200,Imperial Oil,Products andChemicals Division,111 St.Clair Avenue West PO Box 4029 Stn A,Toronto,Ontario,Canada;

表面活性剂混合物:ATPLUS 300F,Uniqema,1000 Uniqema Boulevard,NewCastle,Delaware,USA;

2N-辛醇:Jarchem Industries Inc.,414 Wilson Avenue,Newark,New Jersey,USA;

油基十六烷醇:FID Ocenol 80/85,Coguis Corporation,5051 Estecreek Drive,Cincinnati,Ohio,USA;

聚烷氧基化脂肪醇:KLEARFAC AA270 surfactant,BASFCorporation 3000 Continental Drive North,Mount Olive,New Jersey,USA;和

乙氧基化牛脂胺混合物:HENKEL 6821 A,Agnique GPU Booster 6821A,Cognis Corporation,5051 Estecreek Drive,Cincinnati,Ohio,USA.

聚氧乙烯(2)油基醚:Brij 93,,ICI Americas Inc.,Wilmington,Delaware USA;

聚氧乙烯(8)壬基酚乙炔:Renex 688,ICI Americas Inc,Wilmington,Delaware,USA;

烷氧基化脂肪醇:Purafac LF 700,BASF Canada Inc.,Toronto,OntarioCanada;

植物萜烯:Orange Terpenes,Gerard-Roure Inc.,Brampton,Ontario,Canada。

其它组分按常规可得。

上述本发明的实施方案只是本发明的实例。在不背离本发明范围的情况下,本领域技术人员可对具体实施方案进行替换、改进和变动,本发明的范围仅仅由本文所附的权利要求限定。表1.制备可喷雾和生物活性混合物所需的草甘膦原药酸(N-膦酰基甲基甘氨酸,95-99.9%)有效成分或产品和配制助剂的用量。

             组分A                 组分B 草甘膦 原药酸 (95%)(Kgae*) /公顷草甘膦原药(95%)(Kg产品)/公顷每100-150l/ha水量的配制助剂每50l/ha水量的配制助剂 0.225 0.24 0.5 0.5 0.500 0.53 0.5 1.1 0.675 0.7 0.9 1.6 0.9 0.94 1.1 2.3 1.5 1.6 1.9 2.3 2.0 2.1 2.5 2.3
*有效成分表2.采用本发明配制助剂和未配制除草剂草甘膦原药酸,以不同使用浓度防除广谱杂草的效果。草甘膦+配制助剂*田蓟凌风草**一年生杂草***蒲公英岩参荆芥0.94+0.9100%100%100%100%100%100%100%100%0.7+0.7100%100%100%100%100%100%100%100%0.53+0.5100%100%100%100%100%100%100%100%0.24+0.580%80%80%90%80%90%100%80%0.94+水0%0%0%0%0%0%0%0%0.53+水0%0%0%0%0%0%0%0%0.24+水0%0%0%0%0%0%0%0%
*草甘膦原药酸(95%)(kg或l)/ha+配制助剂(l)/ha**包括其它一年生杂草,如墨西哥乱子草***一年生窄叶杂草,包括狗尾草,早熟禾,马唐和薄稃草表3.采用本发明配制助剂和未配制除草剂麦草畏原药酸,以不同使用浓度防除广谱杂草的效果。麦草畏+配制助剂*田蓟凌风草**各种一年生杂草***蒲公英岩参 苋 荆芥0.140+1.0 N/A 100% N/A N/A N/A N/A 100% N/A0.280+1.0 N/A 100% N/A N/A N/A N/A 100% N/A0.140+水 N/A 0% N/A N/A N/A N/A 0% N/A0.280+水 N/A 0% N/A N/A N/A N/A 0% N/A
*麦草畏95%(kg)+配制助剂(L)/ha**包括其它多年年杂草如墨西哥乱子草***各种一年生杂草,包括狗尾草,早熟禾,马唐,薄稃草N/A:不适用表4.制备用于可喷雾的生物活性混合物所需的麦草畏原药酸(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸,88-95%)和配制助剂的量。组分A组分B麦草畏原药酸(88-95%)(Kg)/ha配制助剂(l)/水量 0.140 0.5% v/v 0.280 0.5% v/v
表5.使用草甘膦原药酸或草甘膦湿饼异丙胺原药酸和配制助剂的混合物与Roundup Transorb防除杂草的效果。  处理  用量  西风古  藜绿狗尾草止血马唐                   %防除率  草甘酸95%ta*+  配制助剂  225g ae**/ha  1.5%v/v  81.3%  63.8%  83.8%  67.5%  草甘酸  97%wc***+  配制助剂  225g ae/ha  1.5% v/v  83.8%  78.8%  83.8%  61.3%  Roundup Transorb  225g ae/ha  68.5%  61.3%  81.6%  73.5%
*原药酸**有效成分***湿饼异丙胺原药酸表6.使用草甘膦原药酸和配制助剂的可喷雾和生物活性混合物防除种植前草木植物的效果。  处理  用量  狗尾草  黄狗尾草  茼麻  蓼车  Roundup Ultra  450g ac*/ha  100  98  85  30  草甘酸ta**+  配制助剂  450g ae/ha  450ml/ha  100  90  82  65  草甘酸ta+  配制助剂+  AMS***  450g ae/ha  450ml/ha  1% v/v  100  95  93  85
*有效成分**原药酸***硫酸铵表7.采用配制助剂与草甘膦原药酸,在含和不含硫酸铵的条件下防除冬小麦的效果,与预配制除草剂Roundup Transorb相对照。 处理 用量              %防除率 7DAT 14DAT 28DAT 56DAT Roundup Transorb 450g ae*/ha 15c 23c 53b 100a 草甘膦ta**+ 配制助剂 450g ae/ha 450ml/ha 4de 6e 20d 100a 草甘膦ta+ 配制助剂+ AMS*** 450g ae/ha 450ml/ha 1% v/v 20b 29b 83a 100a
标有相同字母的方法没有明显差别(P=.05,LSD)*有效成分**原药酸***硫酸铵表8.采用配制助剂与麦草畏原药酸87%芽后防除阔叶杂草,与BanvelII相对照。 处理 用量 茼麻 藜 西风古          %防除率 Banvel II 70g ae*/ha 23d 18e 18c 麦草畏tech**+ 配制助剂 70g ae/ha 0.5% v/v 36bc 63c 43b Banvel II 140g ae/ha 35cd 35d 58b 麦草畏tech+ 配制助剂 140g ae/ha 0.5% v/v 49b 79b 58b Prosulfuron+ Banvel II+ Agral 90 10g ae/ha 140g ae/he 0.2% v/v 98a 93a 97a Prosulfuron+ 麦草畏tech+ 配制助剂 10g ae/ha 140g ae/ha 0.5% v/v 99a 96a 98a
标着相同字母的方法没有明显差别(P=.05,LSD)*有效成分**麦草畏原药酸表9.采用配制助剂与单独的或混用的2,4-D原药酸或麦草畏原药酸防除草坪的阔叶杂草,与2,4-D或麦草畏的市售制剂相对照。 处理 用量%作物伤害率 蒲公英 繁缕 白三叶草                 %防除率 2,4-D胺 0.7k ae*/ha 0.0c 56.7bc 56.7a 53.3b 2,4-D 96%ta**+ 配制助剂 0.7k ae/ha 0.5%v/v 0.0c 50.0bc 63.7a 70.0ab Banvel II 0.6k ae/ha 0.0c 71.7abc 100.0a 100.0a 麦草畏98%ta+ 配制助剂 0.6k ae/ha 1.0%v/v 15a 88.3a 100.0a 100.0a 2,4-D胺 1.4k ae/ha 6.7b 63.3abc 83.3a 100.0a 2,4-D96%ta+ 配制助剂 1.4k ae/ha 1.0%v/v 0.0c 70.0abc 90.0a 83.3ab 2,4-D胺+ Banvel II 0.7k ae/ha 0.07k ae/ha 0.0c 70.0abc 100.0a 70.0ab 2,4-D 96%ta+ 麦草畏98%ta+ 配制助剂 0.7k ae/ha 0.07 kae/ha 0.5% v/v 0.0c 41.7c 73.3a 93.3a 2,4-D胺+ Banvel II 1.4k ae/ha 0.14k ae/ha 0.0c 78.3ab 100.0a 100.0a 2,4-D 96%ta+ 麦草畏98%ta+ 配制助剂 1.4k ae/ha 0.14k ae/ha 1.0% v/v 0.0c 68.3abc 73.3a 100.0a
标有相同字母的方法无明显差异(P=.05,Duncan’s New MRT)。*有效成分**原药酸表10.采用配制助剂与草甘膦原药酸和2,4-滴原药酸或与草甘膦原药酸和麦草畏原药酸防除苜蓿的效果,与预配制产品相对照。 处理 用量 %伤害率%防除率 Roundup Transorb 2,4-D胺 0.5kg ae*/ha 0.5kg ae/ha  71.3ab 100 草甘膦95%ta**+ 2,4-D 96%ta+ 配制助剂 0.5kg ae/ha 0.5kg ae/ha 0.5%v/v  47.5cd 100 Roundup Transorb+ 2,4-D胺 1.0kg ae/ha 1.0kg ae/ha  77.5a 100 草甘膦95%ta+ 2,4-D96%ta+ 配制助剂 1.0kg ae/ha 1.0kg ae/ha 1.0%v/v  75.0ab 100 Roundup Transorb+ Banvel II 0.5kg ae/ha 0.5kg ae/ha  73.8ab 100 草甘膦95%ta+ 麦草畏98%ta+ 配制助剂 0.5kg ae/ha 0.5kg ae/ha 0.5%v/v  47.5cd 100 Roundup Tansorb+ Banvel II 1.0kg ae/ha 1.0kg ae/ha  75.0ab 100 草甘膦95%ta+ 麦草畏98%ta+ 配制助剂 1.0kg ae/ha 1.0kg ae/ha 1.0%v/v  77.5a 100
标明相同字母的方法无明显差异(P=.05,Duncan’s New MRT)。*有效成分**原药酸表11.在受控温室条件下,采用配制助剂和草甘膦原药酸或配制的农药防除茼麻的效果。处理号 处理             %防除率 7DAT 10DAT 14DAT 1 对照 0G 0E 0E 2 Glyphos* 13g 10e 23d 3 Glyphos+配制助剂 12g 10e 15de 4 Glyphos+配制助剂+AMS 40ef 43d 70abc 5 Glyphomax** 52bcde 60cd 67abc 6 Glyphomax+配制助剂 43def 77abc 81abc 7 Glyphomax+配制助剂+AMS 38ef 78abc 82abc 8 RoundUp Ultra max*** 10g 13e 7de 9 RoundUp Ultra max+AMS 60abc 70abc 78abc LSD(0.05) 16 19 23
标明相同字母的方法无明显差异(P=.05,Duncan’s New MRT)。*草甘膦胺(IPA盐)**草甘膦胺(IPA盐)***草甘膦胺(IPA盐)表12.在受控温室条件下,采用配制助剂和草甘膦原药酸或配制的农药防除稗草的效果。处理号 处理               %防除率 7DAT 10DAT 14DAT 1 对照 0h 0k 0h 2 Glyphos* 38ef 40hij 30g 3 Glyphomax** 55bcd 36ij 40ef 4 Glyphos+配制助剂 53cd 48fgh 48e 5 Glyphomax+配制助剂 28fg 45ghi 34fg 6 Glyphos+配制助剂+ AMS 63abc 64bcd 70ab 7 Glyphomax+配制助剂 +AMS 55bcd 66abc 73ab 8 草甘膦ta*+配制助剂 +AMS 71a 74a 69bc 9 RoundUp Ultra Max*** 18g 33j 0h 10 RoundUp Ultra Max+AMS 66ab 68abc 69bc LSD(0.05) 13 10 10
标明相同字母的方法无明显差异(P=.05,Duncan’s New MRT)。*草甘膦胺(IPA盐)**草甘膦胺(IPA盐)***草甘膦胺(IPA盐)表13.在受控温室条件下,采用配制助剂和草甘膦原药酸或配制的农药防除茼麻的效果。处理 处理                 %防除率 7DAT 10DAT 14DAT 1 对照 0i 0j 0e 2 Glyphos* 13gh 13i 13de 3 Glyphos+配制助剂 45f 49h 53c 4 Glyphos+配制助剂+AMS 65abcde 68cdef 65abc 5 Glyphomax** 23g 15i 15d 6 Glyphomax+配制助剂 63bcde 50gh 53c 7 Glyphomax+配制助剂+ AMS 70abc 71abcde 70ab 8 草甘膦ta+配制助剂+ AMS 60cde 63ef 63bc 9 RoundUp Ultra Max*** 10hi 14i 18d 10 RoundUp Ultra Max+AMS 60cde 66def 68ab LSD(0.05) 11 11 13
标明相同字母的方法无明显差异(P=.05,Duncan’s New MRT)。*草甘膦胺(IPA盐)**草甘膦胺(IPA盐)***草甘膦胺(IPA盐)表14.在受控温室条件下,采用配制助剂和草甘膦原药酸或配制的农药防除藜的效果。处理号 处理                  %防除率 7DAT 10DAT 14DAT 1 对照 1gh 0j 0i 2 Glyphos* 9fgh 1j 0i 3 Glyphos+配制助剂 9fgh 10hij 0i 4 Glyphos+配制助剂+AMS 23bcd 30bcde 18efgh 5 Glyphomax** 11efg 15ghi 5hi 6 Glyphomax+配制助剂 18cdef 25cdefg 15fgh 7 Glyphomax+配制助剂+AMS 16cdef 20efgh 33abcd 8 草甘膦ta+配制助剂+AMS 40a 40ab 44a 9 Round Up Ultra Max*** 3gh 0j 0i 10 Round Up Ultra Max+AMS 33ab 33abcd 36abc LSD(0.05) 11 11 15
标明相同字母的方法无明显差异(P=.05,Duncan’s New MRT)。*草甘膦胺(IPA盐)**草甘膦胺(IPA盐)***草甘膦胺(IPA盐)

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