铅锌矿浮选抑制剂组合物以及铅锌矿浮选方法

摘要

本发明提供了一种铅锌矿浮选抑制剂组合物以及铅锌矿浮选方法，解决了铅精矿中锌品位高的问题，且提高了锌的回收率，同时，本发明提供的方法所需浮选药剂耗量小，大大节约了成本；此外，本发明提供的抑制锌上浮的抑制剂组合物不仅抑锌效果好，而且无毒、无时限性且原料来源广泛。

说明书

技术领域

本发明涉及选矿技术领域，尤其涉及一种铅锌矿浮选抑制剂组合物以及 铅锌浮选方法。

背景技术

铅锌是人类从铅锌矿石中提炼出来的较早的金属之一，在铅锌矿中铅工 业矿物有11种，锌工业矿物有6种，以方铅矿、闪锌矿最为重要；方铅矿的 化学式为PbS，晶体结构为等轴晶系，硫离子成立方最紧密堆积，铅离子充填 在所有的八面体空隙中；闪锌矿的化学式为ZnS，晶体结构为等轴晶系,Zn离 子分布于晶胞之角顶及所有面的中心，S位于晶胞所分成的八个小立方体中的 四个小立方体的中心。

在铅锌矿的浮选中，常常通过加入铅捕收剂以及抑制锌上浮抑制剂或抑 制剂组合物来分离铅矿粉与锌矿粉。目前，常用的抑制剂或抑制剂组合物主 要有：（1）硫酸锌和石灰作抑制剂组合物，其主要原理是使矿物亲水性增强 达到抑制锌上浮的目的，即硫酸锌在溶液中会电离出Zn²⁺和SO₄^2-，Zn²⁺水解 产生Zn(OH)²⁺，在碱性介质中，得到HZnO^-和ZnO₂²-，它们吸附于矿物表面， 增强矿物表面亲水性，但是该组合物的作用效果不明显，生产指标不能达到 要求，且造成相关药剂的消耗量大；（2）硫酸锌和氰化物作抑制剂组合物， 氰化物主要是氰化钠和氰化钾，也有氰化钙；其主要原理是氰化物是强碱弱 酸生成的盐，它在矿浆中水解，生成HCN和CN-，与硫酸锌联合使用，生成 锌的沉淀物，从而抑制铅区浮选过程中锌的上浮，可加强对闪锌矿的抑制作 用，具体为在氰化物:硫酸锌的质量比为1：2.5时，CN-和Zn²⁺形成胶体Zn(CN)₂沉淀，抑制了锌的上浮，但是氰化物有剧毒，且该组合物的作用效果不佳； （3）亚硫酸、亚硫酸盐或SO₂气体作抑制剂：亚硫酸、亚硫酸盐或SO₂作为 抑制剂，起抑制作用的是HSO₃^-，需要在弱碱性矿浆中，才能起到抑制的效果， 且亚硫酸盐在矿浆中易于失效，抑制作用有时限性；因此，寻求一种低毒、 无时限性且抑制效果好的抑制锌上浮抑制剂或抑制剂组合物，进而在浮选过 程中降低铅精矿中锌的品位，是铅锌矿选矿企业的迫切需求。

发明内容

有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种铅锌矿浮选抑制剂 组合物以及铅锌矿浮选方法，本发明提供的浮选方法得到的铅精矿中锌品位 低，且浮选所需药剂耗量低。

本发明提供了一种铅锌矿浮选中抑制锌上浮的抑制剂组合物，包括：硫 酸锌和焦亚硫酸钠。

优选的，所述硫酸锌和所述焦亚硫酸钠的质量比为（0.025～0.900）： （0.006～0.800）。

优选的，所述抑制剂组合物还包括硫化钠。

本发明还提供了一种铅锌矿浮选方法，包括：

将磨细的铅锌原矿、铅捕收剂和抑制锌上浮的抑制剂组合物，混合，浮 选，得到铅精矿；

所述抑制锌上浮的抑制剂组合物包括：硫酸锌和焦亚硫酸钠。

优选的，所述抑制剂组合物还包括硫化钠。

优选的，所述硫酸锌和所述焦亚硫酸钠的质量比为（0.025～0.900）： （0.006～0.800）。

优选的，所述磨细的铅锌原矿与所述抑制锌上浮的抑制剂组合物的质量 比为1:(0.150×10^-3～1.150×10^-3)。

优选的，所述铅捕收剂包括黑药和黄药中的一种或两几种。

优选的，所述步骤之后还包括：

将所述铅精矿与锌抑制剂混合，浮选，得到精选的铅精矿。

优选的，所述锌抑制剂为硫酸锌、石灰、硫化钠和焦亚硫酸钠中的一种 或几种。

与现有技术相比，本发明提供了一种铅锌矿浮选抑制剂组合物以及铅锌 矿浮选方法，本发明通过将硫酸锌和焦亚硫酸钠的组合物与磨细的铅锌原矿 混合浮选，使得锌矿的亲水性增强，进而抑制了锌矿的上浮，解决了铅精矿 中锌品位高的问题，同时提高了锌的回收率；实验结果表明，通过本发明提 供的方法制备的铅精矿含铅50.28%、含锌6.09%，同时，本发明提供的方法 所需浮选药剂耗量小，大大节约了成本；此外，本发明提供的抑制锌上浮的 抑制剂组合物不仅抑锌效果好，而且无毒、无时限性且原料来源广泛。

具体实施方式

本发明提供了一种铅锌矿浮选中抑制锌上浮的抑制剂组合物，包括：硫 酸锌和焦亚硫酸钠。

其中，所述硫酸锌和所述焦亚硫酸钠的质量比优选为（0.025～0.900）： （0.006～0.800），更优选为（0.100～0.800）：（0.016～0.600），最优选为 （0.150～0.700）：（0.026～0.600）；为了充分的抑制铅锌矿浮选中锌矿的上 浮，本发明优选所述抑制剂组合物还包括硫化钠；所述硫酸锌和硫化钠的质 量比优选为（0.025～0.900）：（0～0.500），更优选为（0.100～0.800）： （0.010～0.300），最优选为（0.150～0.700）：（0.015～0.200）。

本发明还提供了一种铅锌矿浮选方法，包括：

将磨细的原矿、铅捕收剂和抑制锌上浮的抑制剂组合物混合，浮选，得 到铅精矿；

所述抑制锌上浮的抑制剂组合物包括：硫酸锌和焦亚硫酸钠。

按照本发明，首先将磨细的原矿加水调浆，然后加入铅捕收剂和抑制锌 上浮的抑制剂组合物，混合，浮选，得到铅精矿，所述抑制锌上浮的抑制剂 组合物包括：硫酸锌和焦亚硫酸钠；所述磨细的原矿和所述抑制锌上浮的抑 制剂组合物的质量比优选为1:(0.150×10^-3～1.150×10^-3)，更优选为1： (0.250×10^-3～1.050×10^-3)；具体的，所述磨细的原矿和所述硫酸锌的质量比优选 为1:(0.100×10^-3～0.750×10^-3)；所述磨细的原矿和所述焦亚硫酸钠的质量比优 选为1:(0.050×10^-3～0.350×10^-3)；所述抑制锌上浮的抑制剂组合物中的所述硫 酸锌和所述焦亚硫酸钠的质量比优选为（0.025～0.900）：（0.006～0.800）， 更优选为（0.100～0.800）：（0.016～0.600），最优选为（0.150～0.700）： （0.026～0.600）；为了充分的抑制铅锌矿浮选中锌矿的上浮，本发明优选所 述抑制剂组合物还包括硫化钠；所述硫酸锌和硫化钠的质量比优选为 （0.025～0.900）：（0～0.500），更优选为（0.100～0.800）：（0.010～0.300）， 最优选为（0.150～0.700）：（0.015～0.200）；具体的，本发明所述的抑制锌 上浮的抑制剂组合物对于铜离子活化的锌矿物是一种去活剂，它络合矿浆中 的铜离子，阻止铜离子在铅锌矿物表面吸附，使锌矿物表面失去铜离子吸附 而形成的活化区进而生成一层亲水性胶体膜，进而抑制了锌矿物的上浮。所 述铅捕收剂与铅锌原矿的质量比为（0.05×10^-3～0.5×10^-3）：1；所述铅捕收剂 优选为黑药和黄药，所述黑药优选为25#黑药，所述黄药优选为乙黄药和丁黄 药中的一种或两种；所述铅锌原矿中铅的品位优选为1.0%～3.0%；所述铅锌 原矿中锌的品位优选为1.5%～4.0%；所述混合的溶液的pH值优选为大于7， 更优选为9～12；所述浮选的时间可以根据实际浮选的情况而定，优选为3～15 分钟。

为了使铅锌矿浆与铅捕收剂和锌抑制剂能够充分接触，本发明优选将铅 锌矿浆加入铅搅拌桶，并在搅拌下加入铅捕收剂和抑制锌上浮的抑制剂组合 物；为了使调浆的铅锌原矿中的铅矿与锌矿充分分离，本发明优选还加入辅 剂如：活化剂硫酸铜，起泡剂为2#浮选油和RB系列中的一种或几种，所述 起泡剂优选为2#浮选油和RB-7。

为了使所述铅精矿中的锌含量降的更低，可以将得到的铅精矿再次精选， 本发明优选将所述铅精矿与锌抑制剂混合，浮选，得到精选的铅精矿；本发 明将铅精矿加水调浆，然后加入锌抑制剂，混合，浮选，得到精选的铅精矿； 所述铅精矿与所述锌抑制剂的质量比为1:(0.150×10^-3～1.150×10^-3)，所述锌抑 制剂优选为硫酸锌、石灰、硫化钠和焦亚硫酸钠中的一种或几种；所述锌抑 制剂的选择，可以根据铅精矿中锌的含量以及对铅精矿的品位要求进行确定， 如可以为硫酸锌和石灰的组合物或者为本发明提供的抑制锌上浮的抑制剂组 合物硫酸锌、硫化钠和焦亚硫酸钠；所述混合的溶液的pH值优选为大于7， 更优选为9～12；所述浮选的时间可以根据实际浮选的情况而定，优选为3～15 分钟；本发明对精选的次数也没有特殊要求，可以根据对铅精矿质量的要求 选择精选次数，如：可以为一次、两次或两次以上，考虑到经济原因，优选 进行精选两次。

本发明提供了一种铅锌矿浮选抑制剂组合物以及铅锌矿浮选方法，本发 明通过将硫酸锌和焦亚硫酸钠的组合物与磨细的铅锌原矿混合浮选，使得锌 矿的亲水性增强，进而抑制了锌矿的上浮，解决了铅精矿中锌品位高的问题； 同时，本发明提供的方法所需浮选药剂耗量小，大大节约了成本；此外，本 发明提供的抑制锌上浮的抑制剂组合物不仅抑锌效果好，而且无毒、无时限 性且原料来源广泛。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种铅锌矿浮 选抑制剂组合物以及铅锌矿浮选方法进行详细描述。

实施例1～11

铅区浮选的工艺流程具体为：

将磨细的原矿加水调浆加入铅搅拌桶，然后调节pH至9～12，加入铅捕 收剂25#黑药、乙黄药和丁黄药以及抑制锌上浮的抑制剂组合物硫化钠，硫酸 锌和焦亚硫酸钠进行浮选，得到铅精矿。

将铅精矿加水调浆，然后调节pH至9～12，加入锌抑制剂硫酸锌和石灰 进行浮选，得到精选的铅精矿。

将精选的铅精矿加水调浆，然后调节pH至9～12，加入抑制锌上浮的抑 制剂组合物硫酸锌、焦亚硫酸钠和硫化钠混合进行浮选，得到再次精选的铅 精矿。

本发明浮选所需各药剂的消耗量见表1，表1为本发明提供的实施例1～11 浮选工艺中每吨原矿所需的各个药剂的用量；

本发明所述原矿的加入量见表2，表2为本发明提供的实施例1～11中原 矿的月处理量以及原矿中铅、锌和硫的品位；

所述再次精选的铅精矿的月产量及再次精选的铅精矿中各组分的含量及 回收率见表3，表3为本发明实施例1～11制备的再次精选的铅精矿中铅、锌 和硫的质量百分含量以及铅、锌和硫的回收率；

本发明还提供了采用本发明提供的方法进行铅锌分离后得到的锌精矿、 硫精矿和尾矿中铅、锌和硫的质量百分含量以及铅、锌和硫的回收率，结果 参见表4，表4为采用本发明的方法进行铅锌分离后得到的锌精矿、硫精矿 和尾矿中铅、锌和硫的质量百分含量以及铅、锌和硫的回收率。 表1本发明提供的实施例1～11浮选工艺中每吨原矿所需的各个药剂的用量

                                                    （kg/t）

表2为本发明提供的实施例1～11中原矿的月处理量 以及原矿中铅、锌和硫的品位

表3本发明实施例1～11制备的再次精选的铅精矿中铅、锌和硫的质量百分含 量以及铅、锌和硫的回收率

表4采用本发明的方法进行铅锌分离后得到的锌精矿、硫精矿和尾矿中 铅、锌和硫的质量百分含量以及铅、锌和硫的回收率

对比例1～8

将磨细的原矿加水调浆加入铅搅拌桶，然后调节pH至9～12，加入铅捕 收剂25#黑药、乙黄药和丁黄药以及锌抑制剂硫酸锌和石灰进行浮选，得到铅 精矿。

将铅精矿加水调浆，然后调节pH至9～12，加入锌抑制剂硫酸锌和石灰 进行浮选，得到精选的铅精矿。

将精选的铅精矿加水调浆，然后调节pH至9～12，加入锌抑制剂硫酸锌 和石灰混合进行浮选，得到再次精选的铅精矿。

本发明浮选所需各药剂的消耗量见表5，表5为本发明提供的对比例1～8 浮选工艺中每吨原矿所需的各个药剂的用量；

本发明所述原矿的加入量见表6，表6为本发明提供的对比例1～8中原矿 的月处理量以及原矿中铅、锌和硫的品位；

所述再次精选的铅精矿的月产量及再次精选的铅精矿中各组分的含量及 回收率见表7，表7为本发明对比例1～8制备的再次精选的铅精矿中铅、锌和 硫的质量百分含量以及铅、锌和硫的回收率；

本发明还提供了采用对比例提供的方法进行铅锌分离后得到的锌精矿、 硫精矿和尾矿中铅、锌和硫的质量百分含量以及铅、锌和硫的回收率，结果 参见表8，表8为采用对比例提供的方法进行铅锌分离后得到的锌精矿、硫精 矿和尾矿中铅、锌和硫的质量百分含量以及铅、锌和硫的回收率。

表5本发明提供的对比例1～8浮选工艺中每吨原矿所需的各个药剂的用量

                                                    （kg/t）

表6本发明提供的对比例1～8中原矿的月处理量 以及原矿中铅、锌和硫的品位

表7本发明对比例1～8制备的再次精选的铅精矿中铅、锌和硫的质量百 分含量以及铅、锌和硫的回收率

表8采用对比例提供的方法进行铅锌分离后得到的锌精矿、硫精矿和尾矿中 铅、锌和硫的质量百分含量以及铅、锌和硫的回收率

结果分析：

通过表1与表5的对比可知，采用本发明提供的抑制锌上浮的抑制剂组 合物后，铅区浮选中每吨原矿所需的药剂的用量均有下降，具体的，硫酸铜 由0.286kg/t降为0.233kg/t，硫酸锌由0.480kg/t降为0.440kg/t，乙黄药由 0.169kg/t降为0.128kg/t，丁黄药由0.148kg/t降为0.118kg/t，石灰由7.581kg/t 降为7.225kg/t，TK-8+25#黑药由0.184kg/t降为0.103kg/t。

通过表3与表7的对比以及表4和表8的对比可知：

在未使用本发明提供的抑制锌上浮的抑制剂组合物前，8个月处理26145 吨铅锌矿石得到的再次精选的铅精矿的综合技术指标如下：再次精选的铅精 矿含铅55.72%、含锌5.09%、铅回收率90.04%，锌在再次精选的铅精矿中损 失率5.33%，锌回收率87.89%。

在使用本发明提供的抑制锌上浮的抑制剂组合物后，11个月处理34593 吨铅锌矿石得到的再次精选的铅精矿的综合技术指标如下：再次精选的铅精 矿含铅52.30%、含锌3.87%、铅回收率90.53%，锌在再次精选的铅精矿中损 失率4.91%，锌回收率88.84%。

因此，使用本发明提供的抑制锌上浮的抑制剂组合物在选铅区进行浮选， 明显降低了再次精选的铅精矿中的锌含量，并且降低了铅区浮选过程中锌的 损失率，同时还提高了铅的回收率。

综上所述，采用本发明提供的抑制锌上浮的抑制剂组合物进行铅区浮选 后，不仅降低了铅区浮选过程中浮选药剂的消耗量，进而降低了生产成本， 而且还降低了再次精选的铅精矿中的锌含量，减少了锌在再次精选的铅精矿 中的损失率，提高了铅锌的回收率。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当 指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下， 还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要 求的保护范围内。