醚化氨基树脂中游离甲醛的清除剂及其使用方法

摘要

醚化氨基树脂中游离甲醛的清除剂及其使用方法，该清除剂组成为：醋酸铵3～12%，尿素3～12%，碳酸钾12～24%，硫酸铵1～8%，其余成分为去离子水。通过在醚化氨基树脂生产工艺中加入该游离甲醛清除剂，并通过特定的工艺控制，能够与醚化氨基树脂中的游离甲醛发生完全不可逆的化学反应，从而能将醚化氨基树脂中的游离甲醛含量降低到0.2%以下，并且其使用方法简单方便且实用。

说明书

技术领域

本发明涉及一种醚化氨基树脂中游离甲醛的清除剂及其使用方 法。

背景技术

醚化氨基树脂主要用作建筑涂料、汽车胶黏剂原料，适于生产 高性能粘合剂A、涂料交联剂、衣物整理剂、高性能复合材料及加工 其下游精细化工产品。

目前传统工艺生产的醚化氨基树脂中游离甲醛的含量约为 0.5～1.5%。为了进一步降低成品中的游离甲醛，目前主要采用下述 两种方法解决，一是改变原料的投料比例和投料方式；二是在反应 的中、后期加入也能与甲醛发生缩聚反应的反应物。上述两种方法 对降低产品游离甲醛含量有一定效果，但不理想，主要根源在于上 述物质与甲醛间发生的反应均属加成或缩聚类反应，产物为结构和 分子质量各异的树脂，而可逆性为此类反应的特点，故产品中总有 一定量游离甲醛存在。如果使游离甲醛发生另一种容易发生的不可 逆反应，使其转化为非树脂类物质，则更易达到基本根除之目的。

时运铭等（现代化工，2006，26（S2）：247-248）报道了一种去 除脲醛树脂中游离甲醛的方法，通过在脲醛树脂中加入能使游离甲 醛发生不可逆反应的无机铵盐，使产品中游离甲醛的去除率达到 98%以上。专利号为01140051.X的中国发明专利公开了一种游离甲 醛清除剂及生产工艺，主要用于降低室内空气的游离甲醛。上述文 献公开的方法主要是针对脲醛树脂中游离甲醛的去除，且游离甲醛 浓度偏低。而醚化氨基树脂中游离甲醛的含量约为0.5～1.5%，而且 由于醚化氨基树脂与脲醛树脂具有不同的物理化学性质，从而导致 甲醛的存在状态和释放形式也不相同。申请人经大量实验证实，直 接应用上述产品和方法只能将醚化氨基树脂中的游离甲醛含量降低 到0.3-0.5%。

发明内容

本发明针对现有技术的不足，旨在提供一种有效降低醚化氨基树 脂中的游离甲醛的清除剂及其使用方法。

根据本发明的第一方面，提供一种醚化氨基树脂中游离甲醛的 清除剂，其组成为：醋酸铵3～12%，尿素3～12%，碳酸钾12～24%， 硫酸铵1～8%，其余成分为去离子水。

在本发明的一个优选实施例中，醚化氨基树脂中游离甲醛的清 除剂其组成为：醋酸铵8～10%，尿素3～4%，碳酸钾15～18%，硫酸 铵5～8%，其余成分为去离子水。

根据本发明的第二方面，提供上述醚化氨基树脂中游离甲醛清 除剂的使用方法，该使用方法包括步骤：

1）向反应釜内加入六羟甲基三聚氰胺，甲醇，然后边搅拌边升 温到35-40℃；

2）加入盐酸调节pH到3～4，搅拌使其溶解；

3）待完全溶解后，升温至45～50℃，继续搅拌反应；

4）保温反应一个小时后，加入30%NaOH调节pH到7～8，终 止反应，缓慢升温至90-100℃，常压脱醇1-3小时，然后加入游离甲 醛清除剂，抽真空减压脱水1-3小时，继续升温减压至脱水完毕，过 滤获得产品。

优选情况下，上述方法步骤4）中加入游离甲醛清除剂的重量为 六羟甲基三聚氰胺重量的1～5%。

使用本发明提供的游离甲醛清除剂，并通过特定的工艺控制，能 够与醚化氨基树脂中的游离甲醛发生完全不可逆的化学反应，出乎 预料地将醚化氨基树脂中的游离甲醛含量降低到0.2%以下，并且其 使用方法简单方便且实用。

具体实施方式

下面通过具体实施例来描述根据本发明的醚化氨基树脂中游离 甲醛清除剂及其使用方法。本领域技术人员应当理解，下面的描述 只是为了更好地理解本发明，并不是对本发明作出任何限制。

实施例1

向反应釜内加入100kg六羟甲基三聚氰胺（游离甲醛浓度1.3%）， 甲醇，然后边搅拌边升温到35℃。加入盐酸调节pH到4，搅拌使其 溶解。待完全溶解后，升温至45℃，继续搅拌反应。保温反应一个 小时后，加入30%NaOH调节pH到8，终止反应，缓慢升温至90℃， 常压脱醇3小时，然后加入2kg游离甲醛清除剂（醋酸铵5%，尿素 8%，碳酸钾15%，硫酸铵4%，其余组分为去离子水），抽真空减 压脱水2小时，继续升温减压至脱水完毕，过滤获得产品。产品醚 化氨基树脂中游离甲醛浓度0.19%。

实施例2

向反应釜内加入50kg六羟甲基三聚氰胺（游离甲醛浓度 1.38%），甲醇，然后边搅拌边升温到38℃。加入盐酸调节pH到3， 搅拌使其溶解。待完全溶解后，升温至50℃，继续搅拌反应。保温 反应一个小时后，加入30%NaOH调节pH到7，终止反应，缓慢升 温至95℃，常压脱醇1小时，然后加入2kg游离甲醛清除剂（醋酸 铵8%，尿素10%，碳酸钾20%，硫酸铵2%，其余组分为去离子 水），抽真空减压脱水1小时，继续升温减压至脱水完毕，过滤获得 产品。产品醚化氨基树脂中游离甲醛浓度0.18%。

实施例3

向反应釜内加入80kg六羟甲基三聚氰胺（游离甲醛浓度 1.45%），甲醇，然后边搅拌边升温到40℃。加入盐酸调节pH到3.5， 搅拌使其溶解。待完全溶解后，升温至47℃，继续搅拌反应。保温 反应一个小时后，加入30%NaOH调节pH到7.5，终止反应，缓慢 升温至100℃，常压脱醇2小时，然后加入1kg游离甲醛清除剂（醋 酸铵10%，尿素4%，碳酸钾15%，硫酸铵7%，其余组分为去离 子水），抽真空减压脱水3小时，继续升温减压至脱水完毕，过滤获 得产品。产品醚化氨基树脂中游离甲醛浓度0.05%。

通过以上实施例的实施效果可以看出，采用本发明的甲醛清除 剂通过具体的操作工艺控制，能将醚化氨基树脂中游离甲醛浓度降 到0.2%以下。特别是在实施例3中，采用本发明的优选配比下，出 乎预料地将醚化氨基树脂中游离甲醛浓度降到0.05%。