法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2017-12-15
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C25B11/06 授权公告日:20160210 终止日期:20161030 申请日:20131030
专利权的终止
2016-02-10
授权
授权
2014-03-12
实质审查的生效 IPC(主分类):C25B11/06 申请日:20131030
实质审查的生效
2014-02-05
公开
公开
技术领域
本发明属于电催化氧化法处理废水的化学修饰电极技术领域,特别涉及一种对氮硫氧杂 环化合物具有高活性的电催化阳极板及制备工艺。
背景技术
电催化氧化技术通过产生羟基自由基等强氧化性的活性基团来降解废水中的有机污染 物,具有无二次污染、成本低、适用性强、效率高等特点,在处理高浓度、难生化降解废水 方面具有应用潜力。电化学反应一般是在电极表面附近进行的,因此电极表面性能如何至关 重要,选择适合的电极材料和对其改性,以改善电极的表面催化性能,便成了电化学工作者 研究的新课题。近30年来,钛基阳极板已发展成为金属氧化物电极的主要形式,目前修饰钛 电极所使用的金属氧化物主要有氧化钌、氧化锰、氧化铅、氧化铂、氧化铱、锡锑氧化物等。 电催化电极的表面微观结构和状态是影响电催化性能的重要因素,而电极的制备方法直接影 响到电极的表面结构,因而选择合适的电极制备方法是提高电极电催化活性至关重要的关键 环节,目前还缺少电极制备方法方面的研究。
发明内容
本发明的目的是提供一种对氮硫氧杂环化合物具有高活性的电催化阳极板及制备工艺, 所述对氮硫氧杂环化合物具有高活性的电催化阳极板为负载Pt掺杂CoO-SnO镀SrO膜钛基 阳极板。其制备工艺的具体步骤如下:
(1)用240号氧化铝耐水砂纸将钛片表面打磨至出现金属光泽,然后将其放入培养皿中, 倒入50mL丙酮,在40kHz超声波清洗仪中用洗涤剂溶液清洗除油30min,取出先用自来水 冲洗,再用去离子水冲洗,然后放置在40kHz超声波清洗仪中用去离子水清洗15min
(2)将步骤(1)得到的钛片放置在10%的草酸溶液中刻蚀2h,然后取出先用自来水冲洗, 再用去离子水冲洗后放置在40kHz超声波仪器中用去离子水清洗15min,晾干后保存在无水 乙醇中备用;
(3)利用辉光放电对步骤(2)得到的钛片表面进行预处理10min,然后在MS56A型高 真空多靶磁控溅射机上完成磁控溅射镀铂得到物质A,其中阴极靶材为铂片,钛片作为阳极 基片,操作模式为射频溅射,真空度为8.0×10-2Pa,功率为100W,氩气压力为1pa;
(4)将正丁醇、异丙醇、异丁醇、无水乙醇按等体积比例混合,得到溶液A;将 Co(NO3)2·6H2O溶于水中制成浓度为0.5mol/L的溶液,加入5滴硝酸以防水解,得到溶液B; 将SnCl2·H2O溶于无水乙醇制成浓度为0.5mol/L的溶液C;将Sr(NO3)2溶于水中制成浓度为 0.5mol/L的溶液D;
(5)向溶液B中加入等体积的溶液A摇匀后分成等量4份,得到溶液B1、溶液B2、 溶液B3、溶液B4;
(6)向溶液C中加入等体积的溶液A摇匀后分成等量4份,得到溶液C1、溶液C2、 溶液C3、溶液C4;
(7)向溶液D中加入等体积的溶液A摇匀后分成等量2份,得到溶液D1、溶液D2;
(8)将步骤(3)得到的物质A浸入步骤(5)得到的溶液B1中,并在磁力搅拌器作用下均 匀浸渍,3h后取出晾干,然后在100℃条件下干燥10h,得到物质B1;
(9)将物质B1浸入步骤(5)得到的溶液B2中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h后 取出晾干,然后在100℃条件下干燥10h,将干燥后的物质置于马弗炉中在960℃条件下焙烧 4h,得到物质B2;
(10)将物质B2浸入步骤(6)得到的溶液C1中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h 后取出晾干,然后在100℃条件下干燥10h,得到物质C1;
(11)将物质C1浸入步骤(6)得到的溶液C2中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h 后取出晾干,然后在100℃条件下干燥10h,将干燥后的物质置于马弗炉中在500℃条件下焙 烧4h,得到物质C2;
(12)将物质C2浸入步骤(5)得到的溶液B3中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h 后取出晾干,然后在100℃条件下干燥10h,得到物质B3;
(13)将物质B3浸入步骤(5)得到的溶液B4中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h 后取出晾干,然后在100℃条件下干燥10h,将干燥后的物质置于马弗炉中在960℃条件下焙 烧4h,得到物质B4;
(14)将物质B4浸入步骤(6)得到的溶液C3中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h 后取出晾干,然后在100℃条件下干燥10h,得到物质C3;
(15)将物质C3浸入步骤(6)得到的溶液C4中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h 后取出晾干,然后在100℃条件下干燥10h,将干燥后的物质置于马弗炉中在500℃条件下焙 烧4h,得到物质C4;
(16)将物质C4浸入步骤(7)得到的溶液D1中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h 后取出晾干,然后在100℃条件下干燥10h,将干燥后的物质置于马弗炉中在780℃条件下焙 烧4h,得到物质D1;
(17)将物质D1浸入步骤(7)得到的溶液D2中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h 后取出晾干,然后在100℃条件下干燥10h,将干燥后的物质置于马弗炉中在780℃条件下焙 烧4h,得到的物质即为对氮硫氧杂环化合物具有高活性的电催化阳极板。
本发明的有益效果是,制得的对氮硫氧杂环化合物具有高活性的电催化阳极板具有活性 高、适应性强、寿命长等特点。
具体实施方式
本发明提供一种对氮硫氧杂环化合物具有高活性的电催化阳极板及制备工艺,下面通过 一个实例来说明其实施过程。
实施例1.
将长度为60mm、宽度为40mm、厚度为2mm钛片用240号氧化铝耐水砂纸打磨至表面 出现金属光泽,然后将其放入培养皿中,倒入50mL丙酮,在40kHz超声波清洗仪中用洗涤 剂溶液清洗除油30min,然后取出先用500mL自来水冲洗,再用100mL去离子水冲洗,再放 置在40kHz超声波清洗仪中用去离子水清洗15min;然后将清洗后的钛片放置在100mL质量 浓度为10%的草酸溶液中刻蚀2h,取出先用500mL自来水冲洗,再用100mL去离子水冲洗, 再放置在40kHz超声波仪器中用去离子水清洗15min,晾干后保存在无水乙醇中备用;
取出保存在无水乙醇中的钛片,利用辉光放电对其表面进行预处理10min,然后在MS56A 型高真空多靶磁控溅射机上完成磁控溅射镀铂得到物质A,其中阴极靶材为铂片,钛片作为 阳极基片,操作模式为射频溅射,真空度为8.0×10-2pa,功率为100W,氩气压力为1pa;
将150mL正丁醇、150mL异丙醇、150mL异丁醇和150mL无水乙醇混合均匀,得到600mL 溶液A;将29.1克Co(NO3)2·6H2O溶于200mL水中制成浓度为0.5mol/L的溶液,加入5滴 硝酸以防水解,得到200mL溶液B;将20.8克SnCl2·H2O溶于200mL无水乙醇制成浓度为 0.5mol/L的溶液C;将21.2克Sr(NO3)2溶于200mL水中制成浓度为0.5mol/L的溶液D;
向200mL溶液B中加入200mL溶液A摇匀后分成等量4份,得到溶液B1、B2、B3、 B4各100mL;
向200mL溶液C中加入200mL溶液A摇匀后分成等量4份,得到溶液C1、C2、C3、 C4各100mL;
向200mL溶液D中加入200mL溶液A摇匀后分成等量2份,得到溶液D1、D2各200mL;
将物质A浸入到溶液B1中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h后取出晾干,然后在 100℃条件下干燥10h,得到物质B1;
将物质B1浸入到溶液B2中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h后取出晾干,然后在 100℃条件下干燥10h,将干燥后的物质置于马弗炉中在960℃条件下焙烧4h,得到物质B2;
将物质B2浸入到溶液C1中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h后取出晾干,然后在 100℃条件下干燥10h,得到物质C1;
将物质C1浸入到溶液C2中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h后取出晾干,然后在 100℃条件下干燥10h,将干燥后的物质置于马弗炉中在500℃条件下焙烧4h,得到物质C2;
将物质C2浸入到溶液B3中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h后取出晾干,然后在 100℃条件下干燥10h,得到物质B3;
将物质B3浸入到溶液B4中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h后取出晾干,然后在 100℃条件下干燥10h,将干燥后的物质置于马弗炉中在960℃条件下焙烧4h,得到物质B4;
将物质B4浸入到溶液C3中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h后取出晾干,然后在 100℃条件下干燥10h,得到物质C3;
将物质C3浸入到溶液C4中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h后取出晾干,然后在 100℃条件下干燥10h,将干燥后的物质置于马弗炉中在500℃条件下焙烧4h,得到物质C4;
将物质C4浸入到溶液D1中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h后取出晾干,然后在 100℃条件下干燥10h,将干燥后的物质置于马弗炉中在780℃条件下焙烧4h,得到物质D1;
将物质D1浸入到溶液D2中,并在磁力搅拌器作用下均匀浸渍,3h后取出晾干,然后 在100℃条件下干燥10h,将干燥后的物质置于马弗炉中在780℃条件下焙烧4h,得到的物质 即为对氮硫氧杂环化合物具有高活性的电催化阳极板。
下面是运用本发明方法制得的对氮硫氧杂环化合物具有高活性的电催化阳极板在二维电 极反应器中对煤化工废水进行了降解试验,进一步说明本发明。
将运用本发明方法制得的对氮硫氧杂环化合物具有高活性的电催化阳极板装填在二维电 极反应器中,含氮硫氧杂环化合物的废水进行了降解试验,结果表明该电极能够高效去除废 水中含有氮硫氧杂环的化合物,以本发明制得的电催化阳极板为阳极,以不锈钢板为阴极, 当进水COD为223mg/L时,在pH为4.5,电压为12V,处理时间为120min条件下,处理后 出水中的COD降低到33mg/L,处理效率达到85.20%。
机译: 含氮和硫的杂环化合物,或这些化合物的氢氟酸,氢溴酸或甲磺酸的盐分,它们均具有抗缺氧活性
机译: 具有乳化,去污和润湿特性的含氮和氧的杂环化合物的生产及其与表面活性剂的组合物的改进及其相关性
机译: 具有治疗活性的硫氧杂环化合物的制备方法。