法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2016-12-14
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C22C30/06 授权公告日:20140716 终止日期:20151030 申请日:20121030
专利权的终止
2014-07-16
授权
授权
2013-02-27
实质审查的生效 IPC(主分类):C22C30/06 申请日:20121030
实质审查的生效
2013-01-16
公开
公开
技术领域
本发明涉及含铁颗粒的高强度高塑性多元镁合金及其制造方法,具体的说是高强度高塑性的Mg-Zn-Ca/Fe颗粒复合材料。
背景技术
镁的弹性模量比较小,在受力作用下能产生较大的变形,因而镁合金在冲击载荷作用下,能吸收较大的冲击能,可制造承受冲击的零件。镁及其合金作为最轻的常用金属结构材料,已受到人们越来越多的关注,并已在国防军工、航空航天、高速轨道交通、电子通讯等领域得到了一定程度的应用。而Zn合金具有优良的抗大气腐蚀性能,在常温下表面易生成一层保护膜,被主要用于钢材和钢结构件的表面镀层(如镀锌板),广泛用于汽车、建筑、船舶、轻工等行业。Mg-Zn基合金一直以来受到人们的广泛关注。在Mg-Zn合金中添加一定量的Ca形成的Mg-Zn-Ca系(ZX系)合金在近几年来受到广大学者的关注。由于Ca的质量轻,细化晶粒效果好,可明显的提高合金的比强度。然而Ca提高合金强度仍是有限。
当前人们研究Mg-Zn合金主要都集中在较低锌含量合金中,主要研究Zn的固溶强化以及时效强化。简单的Mg-Zn二元铸造合金由于存在较大的热冷缩敏感性、铸造缺陷较大、强度不高、塑性较低、不易焊接、时效析出组织粗大且不均匀分布等缺点,大大限制了在实际工业上的生产和应用。
CN200510111792.0公开了“生物体内可吸收的Mg-Zn-Ca-Fe多元镁合金材料”,该成份含量为:Zn:1~8wt%,Ca:0.1~2wt%,Fe:0.1-2 wt%,其余为Mg和不可避免的杂质元素。该专利合金经氩气保护熔炼、热处理及热加工后,其强度为210MPa-300MPa,塑性为2%-12%。该专利合金主要涉及的是一种生物医用领域的多元镁合金,而非工程应用领域的合金,该合金强度还达不到某些工程结构材料的应用要求。同时由于较低的合金元素含量,该合金仍为变形镁合金范畴,这就限制了该合金的铸造性能。而且,该合金中Fe含量较低,并未与基体作用形成复合材料,且Fe的存在形式未经说明。
借助合金在共晶成分附近一般都具有良好的铸造性能这个特点,我们选取了Mg-Zn-Ca三元共晶成分进行熔炼,对合金添加一定量的Fe颗粒形成Mg-Zn-Ca/Fe颗粒复合材料,从而改善镁合金的综合力学性能和使用性能,拓展其应用范围。
发明内容
针对现有技术存在的上述不足,本发明解决的技术问题是如何改善镁合金强度,提供高强度高塑性的Mg-Zn-Ca/Fe颗粒复合材料。本发明的另一目的是提供所述高强度高塑性的Mg-Zn-Ca/Fe颗粒复合材料的制备方法。
本发明采用的技术方案如下:
高强度高塑性的Mg-Zn-Ca/Fe颗粒复合材料,其特征在于,所述复合材料各组分及其质量百分含量为: Zn=35%~38%,Ca=2%~4%,Fe=12%~21%,余量为Mg和不可避免的杂质;其中,Fe以游离的Fe颗粒形式存在。
本发明Mg-Zn-Ca/Fe颗粒复合材料的制备过程如下:
(1) 按照上述Mg-Zn-Ca合金组分计算需要原料的重量,原料采用工业纯镁(纯度99.9%)、高纯锌(纯度99.995%)、Mg-Ca中间合金(Mg-33.17.wt%Ca);采用氩气保护感应熔炼,在850℃保温并电磁感应搅拌使原料充分熔化,待合金全部熔化后继续感应搅拌5分钟、得到均匀Mg-Zn-Ca合金液;
(2)按照上述Fe颗粒组分计算所需要的工业纯还原Fe颗粒(纯度99.9%, 颗粒大小200目)的质量,在氩气保护气氛下,将Fe颗粒与Mg-Zn-Ca合金液混合,同时仍继续在850℃保温并电磁感应搅拌5分钟后进行水冷,得到均匀的Fe颗粒复合材料,制得复合材料合金锭。
本发明中所制备的复合材料经X射线衍射(XRD) (如图1所示)和差热分析(DSC)证实, Fe粉的加入没有引入新的合金相,完全以Fe颗粒的形式存在于合金中。
相比现有技术,本发明具有以下优点:
1、本发明配方设计独特,添加质量分数为12%~21%的Fe颗粒并没有改变原有合金的组织结构,也没有改变合金的热力学行为,保留了原有合金良好的铸造性能的特点,同时大幅度提高了原有合金的力学性能。该复合材料具有高强度高塑性的特点,同时又保留了原共晶成分铸造性能优良的特性,使得该合金具有广阔的应用前景。
2、本发明工艺方法简单,熔炼温度和时间容易控制,具有较好的可操作性。
3、本发明中的元素Mg、Zn、Ca、Fe均为常见的元素,原料资源丰富,同时不含稀土元素,成本较低。
附图说明:
图1为Mg-Zn-Ca共晶合金及添加Fe颗粒后Mg-Zn-Ca/Fe颗粒X射线衍射图谱。
图2为Mg-Zn-Ca共晶合金及添加Fe颗粒后Mg-Zn-Ca/Fe颗粒的力学性能曲线。
具体实施方式:
实施例1:
一种高强度高塑性Mg-Zn-Ca/Fe颗粒复合材料,其重量百分比Mg为46.8%,Zn为37.2%,Ca为3.6%,Fe为12.4%。原材料工业纯镁纯度大于99.9%,高纯锌纯度大于99.995%,Mg-Ca中间合金(Mg-33.17.wt%Ca),工业还原Fe粉。先将纯镁,纯锌,Mg-Ca中间合金在氩气保护下熔炼在850℃保温并电磁感应搅拌使原料充分熔化,待合金全部熔化后继续感应搅拌5分钟、得到均匀Mg-Zn-Ca合金液;而后在氩气保护下添加Fe粉,同时仍继续在850℃保温并电磁感应搅拌5分钟后进行水冷,得到混合均匀的Fe颗粒复合材料,最终制得复合材料合金锭。
对该材料进行力学性能测试,该复合材料具有良好的力学性能,其屈服强度σy=536.02Mpa,抗拉强度:σb=694.28Mpa,延伸率:ε=11.6%。
实施例2:
一种高强度高塑性Mg-Zn-Ca/Fe颗粒复合材料,其重量百分比Mg为41.7%,Zn为35.1%,Ca为2.4%,Fe为20.8%。原材料工业纯镁纯度大于99.9%,高纯锌纯度大于99.995%,Mg-Ca中间合金(Mg-33.17.wt%Ca),工业还原Fe粉。先将纯镁,纯锌,Mg- Ca中间合金在氩气保护下熔炼在850℃保温并电磁感应搅拌使原料充分熔化,待合金全部熔化后继续感应搅拌5分钟、得到均匀Mg-Zn-Ca合金液;而后在氩气保护下添加Fe粉,同时仍继续在850℃保温并电磁感应搅拌5分钟后进行水冷,得到混合均匀的Fe颗粒复合材料,最终制得复合材料合金锭。
对该材料进行力学性能测试,该复合材料具有良好的力学性能,其屈服强度σy=507.74Mpa,抗拉强度:σb=672.72Mpa,延伸率:ε=14.2%。
综上,结合附图1和图2可知,本发明添加质量分数为12%~21%的Fe颗粒并没有改变原有合金的组织结构,也没有改变合金的热力学行为,保留了原有合金良好的铸造性能的特点,同时大幅度提高了原有合金的力学性能。本发明复合材料可以很好的满足当前结构材料的要求。
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
机译: 高强度碳和/或碳纤维增强的聚合物基复合材料,其包含断裂的碳纤维交叉分子交联的聚合物链,该链具有在所述纤维的断裂边缘上具有反应性结合位点的碳原子,其在汽车部件,飞机或航空航天中的用途,方法获得它;碳纤维交联的聚合物颗粒和包含具有这种颗粒的主体热塑性聚合物的聚合物组合物
机译: 通过粉末压实/机械还原生产的高强度高导电率的Cu-Fe复合材料
机译: 一种高强度,高延展性的Al 7000系列合金的应用方法以及用于金属基复合材料的方法