Neue flexible Methoden zur Darstellung von Carbanucleosiden und funktionalisierten Cyclopentanolen-trans-Bisepoxyfulven als Baustein in der Organischen Synthese

摘要

Im ersten Teil dieser Arbeit wurde ein Zugang zu Carbanucleosiden, ausgehend von Cyclopentenon bzw. 4-Acetoxycyclopentenon untersucht. Im Mittelpunkt stand die photochemische Einführung der Hydroxymethyl-Seitenkette über geeignete Synthone.Eine kurze Synthese von 3,4-Dideoxy-6-carba-adenin gelang ausgehend von Cyclopentenon durch die photochemische Umsetzung mit Methanol. Nach stereoselektiver Reduktion konnte in drei weiteren Schritten das geschützte Nucleosid synthetisiert werden.Neben der Synthese von Carbanucleosiden stand im Mittelpunkt dieser Arbeit die Darstellung und das Reaktionsverhalten von -Bisepoxyfulven Über 4-Bromcyclopentenon gelang die Darstellung von -Bisepoxycyclopentadienon ()Das Zielsystem, -Bisepoxyfulven(), läßt sich durch eine Wittigreaktion aus dem Keton generieren.Die Carbonylgruppe von -Bisepoxycyclopentadienon () ließ sich leicht in Ketale überführen. Mit Wasser reagiert das Keton () zu einem stabilen geminalen Diol.In analoger Weise läßt sich das racemische Keton () mit R(-)-Mandelsäure zu den beiden Diastereomeren () und () umsetzen. Die Umsetzung des Ketons mit Mandelsäure bietet nach Trennung der Diastereomeren und Abspaltung des Auxilliars einen eleganten Zugang zum enantiomerenreinem Keton ().Sowohl aus dem Keton () als auch aus -Epoxyfulven () läßt sich eins der drei möglichen Stereoisomere des noch unbekannten -Epoxyfulven synthetisieren.