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Preparação e caracterização de electrólitos sólidos poliméricos baseados em ligas de polímeros

机译:基于聚合物合金的固体高分子电解质的制备与表征

摘要

Os electrólitos sólidos poliméricos são uma classe de materiais condutores de iões passíveis de ser aplicados numa grande variedade de dispositivos electroquímicos como células de lítio, células de combustível, sensores ou dispositivos electrocrómicos.A utilização daquele tipo de materiais possibilitaria uma diminuição do peso e do volume destes dispositivos, melhorando ao mesmo tempo os parâmetros de operação. A ausência de um electrólito líquido permitiria custos mais baixos ao nível de vedações, uma arquitectura mais simples e a diminuição dos riscos associados, por exemplo, à evolução de gases no interior do dispositivo.Um electrólito sólido polimérico é um sistema constituído por um polímero hospedeiro e um sal. O polímero hospedeiro permite a movimentação de iões entre “locais de hospedagem”, favorecendo assim a condução iónica. O polímero hospedeiro mais extensamente estudado é o poli(óxido de etileno). Apesar de todos os esforços, as condutividades alcançadas para electrólitos baseados em poli(óxido de etileno) não são ainda suficientes para permitir aplicações comercialmente competitivas. Para além disto, o poli(óxido de etileno) é um polímero cristalino que tende a ser quebradiço. Esta propriedade torna difícil um bom contacto com os eléctrodos, por exemplo, numa célula de lítio.No âmbito deste trabalho de dissertação, foram preparados filmes finos de electrólitos sólidos poliméricos constituídos por poli(óxido de etileno), poli(carbonato de trimetileno) e tetrafluoroborato de lítio. Os filmes preparados foram caracterizados por Espectroscopia de Impedância Electroquímica, Calorimetria Diferencial de Varrimento e Análise Termogravimétrica.Os estudos de caracterização revelam que a mistura de pequenas proporções de poli(carbonato de trimetileno), um polímero amorfo, permite uma notável melhoria nas propriedades mecânicas dos filmes, produzindo-se assim filmes mais finos e flexíveis.Para determinadas composições, foi ainda possível uma melhoria de condutividade relativamente a filmes contendo apenas o polímero poli(óxido de etileno).Este estudo demonstra que o poli(carbonato de trimetileno) deve ser visto como um polímero a ter em consideração para a melhoria das propriedades mecânicas de electrólitos sólidos baseados em poli(óxido de etileno), sem comprometer a sua condutividade e sem as desvantagens associadas à introdução de líquidos plasticizantes.
机译:高分子固体电解质是一类离子导电材料,可用于多种电化学设备,例如锂电池,燃料电池,传感器或电致变色设备,使用这种类型的材料可以减轻重量和体积这些设备,同时改善操作参数。如果没有液体电解质,则可以降低密封成本,简化结构并降低与设备内部气体逸出相关的风险固体聚合物电解质是一种由主体聚合物组成的系统和盐。主体聚合物允许离子在“主体位置”之间移动,因此有利于离子传导。研究最广泛的主体聚合物是聚环氧乙烷。尽管付出了所有努力,但基于聚环氧乙烷的电解质所实现的电导率仍不足以实现商业竞争性应用。另外,聚(环氧乙烷)是倾向于变脆的结晶聚合物。该特性使得难以与例如锂电池中的电极良好接触,在本发明的范围内,由聚(环氧乙烷),聚(碳酸三亚甲基酯)和四氟硼酸锂。用电化学阻抗谱,差示扫描量热法和热重分析法对制得的薄膜进行了表征,表征研究表明,少量聚碳酸亚丙基酯(一种无定形聚合物)的混合物可以显着改善其机械性能。对于某些组合物,与仅包含聚环氧乙烷聚合物的薄膜相比,仍然可以改善导电性,这项研究表明聚碳酸三亚甲基酯必须是聚合物被视为聚合物,可改善基于聚环氧乙烷的固体电解质的机械性能,而不会影响其导电性,也不会带来与引入增塑液体有关的缺点。

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