Szabadgyök - molekula és molekula - molekula komplexek keletkezése és szerepük gázfázisú elemi reakciók kinetikájában és dinamikájában = Formation and role of radical-molecule and molecule-molecule complexes in the kinetics and dynamics of gas phase elementary reactions

摘要

Kutatásaink legáltalánosabb megállapítása az, hogy az elemi reakciók körében jóval gyakoribbak a reakció-köztiterméken keresztül lezajló változások, mint korábban feltételezték. Közülük is a hidrogénhidas komplexek közbejöttével végbeemenő elemi reakciók állnak az érdeklődés középpontjában, ezekkel kapcsolatban értük el a legfontosabb eredményeinket: 1. Az OH-gyök reakciója acetonnal hattagú gyűrűs hidrogénhidas komplexen keresztül megy végbe, ami a reakció szokatlan, nem Arrhenius tipusú hőmérsékletfüggését eredményezi. Reakciókinetikai eredményeink szerint az OH+aceton reakció szerepe lényegesen nagyobb a légkörben mint korábban gondolták. 2. Az R+HBr reakciók negatív hőmérsékletfüggését (R = szerves szabadgyök) H-hidas komplexek keletkezése okozza. A negatív T-függés igazolása azt jelenti, hogy a kinetikai módszerrel meghatározott szabadgyök képződési entalpiák megbízhatóak. 3. A H-hidas ''reakció komplexek'' csökkentik a reakciók energiagátját és növelik a kvantumkémiai alagúthatást, így elősegitik a reakciók végbemenetelét. | The most general conclusion from our reported research is that complex-forming elementary reactions occur much more frequently among elementary reactions than thought previously. Complexes formed with H-bonds on along the reaction path have been the focus of interest about which we have obtained our most important results: 1. The reaction of OH radicals with acetone takes place via a six-membered hydrogen bonded complex that gives rise to an unusual, non-Arrhenius type temperature dependence. 2. The negative temperature dependence of the R + HBr reactions (R = organic free radical) is caused by the formation of H-bridged complexes. A verification of the negative temperature dependence means that the enthalpy of formation values, determined for free radicals by the kinetic method, are reliable. 3. The hydrogen-bonded ''reaction complexes'' reduce the barriers of the elementary reaction, increase the quantum chemical tunneling effect, thus facilitate the progress of the reaction.