Polimerek és blokk-kopolimerek karakterizálása MALDI-TOF tömegspektrometriával = Characterization of Polymers and Block Copolymers by MALDI-TOF Mass Spectrometry

摘要

Részletesen tanulmányoztuk a propilén-karbonát oligomerizációs reakcióját p-tercbutil-fenol/KHCO3 iniciáló rendszer jelenlétében. Biner random kopolimereket állítottunk elő etilén-karbonát, propilén-karbonát és -kaprolacton monomerek felhasználásával. A eredményeink alapján mechanizmust javasoltunk a karbonát-tartalmú láncok degradációjára és a ciklikus kooligomerek kialakulására. Új típusú polikondenzációs reakciót figyelünk meg a 3,6-Di-O-acetil-D-glükál esetében. A képződött poliszacharidok szerkezetét NMR és MALDI TOF módszerekkel derítettük fel. Különböző szegmensméretű poliizobutilén/poli(metil-vinil-éter) diblokk kopolimereket állítottunk elő és ezek szabad térfogatait vizsgáltuk pozitron annihilációs technikával. Megállapítottuk, hogy a monomeregységek beépülése növeli a szabad térfogatokat. Az apoláros poliizobutén és ezek kopolimerjeinek ezüstsók jelenlétében végzett MALDI-TOF MS vizsgálatai során Agn+- és Agn--klaszterek képződését mutattuk ki. Arany és vegyes AgnAum(+,-) klaszterionokat állítottunk elő MALDI körülmények között HAuCl4/AgTFA sókeverék felhasználásával. Megállapítottuk, hogy a HAuCl4/AgTFA arány változtatásával a képződött vegyes klaszter összetétele és eloszlása is kontrollálható. Poliuretán-szénszál kompozitokat állítottunk elő. Megállapítottuk, hogy a kompozit szakítószilárdsága és Young-modolusza a szénszál-tartalommal lineárisan nő. | The oligomerization of propylene carbonate in the presence of p-tert-butyl-phenole/KHCO3 initiator system was studied. Biner random copolymers were synthesized using ethylene carbonate, propylene carbonate and caprolactone monomers. A mechanism was proposed for the degradation of carbonate containing chains and for the formation of cyclic cooligomers. A novel type polycondensation reaction was observed in the case of 3,6-Di-O-acetyl-D-glucal. The structure of the polysaccharides formed was determined by NMR and MALDI TOF MS methods. Polyisobutylene/poly(methyl-vinyl-ether) diblock copolymers of varying block length were prepared and the free volumes of these block copolymers were studied by positron annihilation technique. It was observed that the addition of a new monomer unit increases the free volume. By studying polyisobutylene and its copolymers by MALDI-TOF MS in the presence of silver salts, the formation of Agn+- and Agn--clusters was identified. Gold and mixed AgnAum(+,-) clusters were produced under MALDI conditions from the mixture of HAuCl4/AgTFA/matrix. It was also observed that both the composition and the distribution of the mixed clusters could be controlled by the HAuCl4/AgTFA molar ratio. Polyurethane-carbon fiber composites were prepared. According to our experiments the breaking strength and the Young-modulus of the composite increased linearly with carbon fiber content.