Retro Diels-Alder reakció alkalmazása kondenzáltvázas heterociklusok előállítására = Application of retro Diels-Alder reaction for preparation of fused-heterocycles

摘要

Kiszélesítettük a retro Diels-Alder reakció alkalmazásának lehetőségeit. Eddig a ciklopentadién hordozón felépített vegyületek "kvázi aromás" szerkezetűek voltak, azaz a képződött új heterogyűrű oxo-, dioxo- vagy tioxocsoporttal szubsztituált. Mivel a furán könnyebben lehasítható mint a ciklopentadién, kísérleteinkben a furán maleinsavanhidriddel készült származékából előállított diexo-amino-oxanorbornénkarbonsavat aminoalkohollá redukáltuk. Ezt oxokarbonsavakkal ciklizáltuk és a furánt hevítéssel eltávolítva, a kialakult heterogyűrűn oxocsoportot nem tartalmazó retro Diels-Alder termékeket: pirrolo-oxazint, oxazino-izoindolokat, benzo-indolo-benzoxazint és pirrolo-pirimidineket állítottunk elő. A retro Diels-Alder reakció alkalmazásának eredményeiről összefoglaló közleményben számoltunk be. Tapasztalataink alapján összesen 4 review közleményünk jelent meg az oxokarbonsavak előállításáról, az izoindolok szintéziséről valamint a réz(II)-halogenidek organikus reakciókban való felhasználásáról. Leírtuk a diexo-amino-norbornán- és -norbornénkarbonsavak, diendo-analógoktól eltérő levulinsavas reakcióját, amikor az előbbiek Claisen-típusú reakcióval kettőskötést tartalmazó kondenzált származékká alakulnak. A sztereoizomer amino-norbornénkarbonsavakra új reakciót írtunk le. 2-Oxociklohexil-acetáttal kettőskötést tartalmazó pentaciklusos származékokat izoláltunk. Ezekben a kísérletekben százat meghaladó számú új heterociklust állítottunk elő. | The possibilities of the application of the retro Diels-Alder reaction for the preparation of new heterocycles have been broadened. Earlier, compounds were built up on cyclopentadiene as carrier. The heterocycles with one or more condensed rings prepared in this way, have a quasi-aromatic structure, i.e. the new heterorings formed are substituted with an oxo, dioxo or thioxo group(s). As the furan is an easy leaving group, and therefore better than cyclopentadiene, we have now applied it. By cyclization of the starting aminoalcohol with oxocarboxylic acids, the products, containing no oxo group on the new heteroring, were heated to the melting point, when a pyrrolooxazine, oxazinoisoindolones, benzoindolobenzoxazine and pyrrolopyrimidines were prepared. A review has appeared on the applications of the retro Diels-Alder reaction. Two other reviews have dealt with the preparations of isoindolones and one each with the preparation of oxocarboxylic acids and the application of copper(II) halides in the organic reactions. Some other reactions of diexo-aminonorbornanecarboxylic acids with levulinic acid have been described, resulting in condensed derivatives containing a double bond in consequence of a Claisen condensation. A new reaction with 2-oxocyclohexylacetate has been found when a pentacyclic condensed compound is isolated. In these studies, more than a hundred new heterocycles have been synthetized.