Ferrocenil-származékok, heterovegyületek, poli-, illetve makrociklusos és glükozid-származékaik szintézise, szerkezete, sztereokémiai, molekuladinamikai és szisztematikus spektroszkópiai vizsgálata = Synthesis, structure, molecular dynamic, stereochemical and systematic spectroscopic study of ferrocenyl derivatives, heterocycles and their poly- and macrocyclic derivatives and glycosides.

摘要

Több száz új, várhatóan biológiailag aktív ferrocén (Fc) származékot és heterociklusos vegyületet állítottunk elő. Szerkezetüket komplex nagyműszeres vizsgálatokkal (IR, 1H-, 13C-, 15N NMR, DNOE NMR, MS, X-ray) derítettük fel, a reakciómechanizmust esetenként DFT számításokkal támasztottuk alá. Formil- ill. 1,1'-diformil-ferrocént 1,3-dioxovegyületekkel és karbamiddal reagáltatva (Biginelli reakció) új mono- és diszubsztituált Fc-tartalmú dihidropirimidin és hexahidrokinazolon származékokat állítottunk elő. Acil-Fc-tioszemikarbazonok, tiokarbonohidrazidok és S-metilszármazékaik reakciói dimetil-acetiléndikarboxiláttal új, egy- vagy két Fc csoportot tartalmazó, polifunkcionalizált öt- és hattagú vegyületek sorozatához vezettek. Fenotiazinil- ill. Fc csoporttal dezaktivált iminek és dihidropirán cikloaddíciós reakciójából piráno[3,2-c]kinolinokat izoláltunk. Optikailag aktív formil-Fc-karbonsavat, majd ebből planárisan királis ferrocenopiridazinonokat állítottunk elő. Új pirazolodiazocinokat és diazinonokat szintetizáltunk, vizsgáltuk ezek konformációs kiralitását és gyűrűinverzióját. Fc-pirazolok és egy- ill. két glükopiranóz egységet tartalmazó új Fc-szubsztituált aril-propenonok sorozatát állítottuk elő. Mono- és diacetil-Fc oximok glikozilezési és glikoziltiokarbamoilezési reakcióit vizsgáltuk. A biológiai hatás vizsgálata együttműködésben történik. Kooperációs partnereink (SZTE-Gyulai Kórház) által előállított számos heterociklus szerkezetét derítettük fel. | We prepared many novel ferrocene (Fc) derivatives and heterocycles with potential biological activity. Structures were elucidated by complex high-performance instrumental methods (IR, 1H-, 13C-, 15N NMR, DNOE NMR, MS, X-ray), reaction mechanisms were supported by DFT calculations. Formyl-Fc or 1,1'-bis-formyl-Fc was reacted with 1,3-dioxo-compounds and urea (Biginelli reaction) to give novel dihydropyrimidines and hexahydroquinazolones with mono- and disubstituted Fc-units. Reaction of acyl-Fc-thiosemicarbazones, thiocarbonohydrazides and their S-methyl derivatives with dimethyl acetylenedicarboxylate led to novel polyfunctionalized series of varied five- and six-membered compounds containing Fc-moiety. Cycloaddition reaction of imines (deactivated by phenothiazinyl- or Fc group) with dihydropyrane gave pyrano[3,2-c]quinolines. From optically active formyl-Fc-carboxylic acid novel ferrocenopyridazinones with planar chirality were prepared. Novel pyrazolodiazocinones and diazinones were synthesized and their conformational chirality and ring inversion were investigated. Fc-pyrazoles and series of novel Fc-substituted aryl-propenones, containing one- or two glucopyranose units, were prepared. Glycosylation and glycosylthiocarbamoylation reactions of mono- and-diacetyl-Fc-oximes were investigated. Screening of biological effectiveness is made in collaboration. We elucidated the structure of many heterocycles prepared by our cooperation partners (SZTE-Hospital of Gyula).