Synthese und Chlorameisensäureethylester-Abbau von 6'-Hydroxymethyl-9-methyllaudanosin

摘要

Der CAE-Abbau von cis-5,8,13,13a-Tetrahydro-2,3,10,11-tetramethoxy-13-methyl-6H-dibenzo[uda,g]chinolizin (5) führt in Gegenwart von I- zu dem Dibenz[c,g]azecin 19 und nicht zu einerudVorstufe der 6'-Hydroxymethyl-9-methyllaudanosine 3, die aus 9-Methylpapaverin durch Hydroxymethylierung,udQuaternisierung und Boranat-Reduktion erhalten wurden. Aus sterischen Gründenudbilden sich mit C A E nur die Ethoxycarbonate 26, aber kein 3-Phenyl-4-methyl-isochroman 4. Auchudaus dem Alkaloid Macrantalin (27) entsteht aus gleichem Grund kein 3-Phenylisochroman: hierudweicht die CAE-Reaktion zum Stilben 28 hin aus. Beide Reaktionen stehen mit einem Inversionsmechanismusudan C-1 bei der Umsetzung geeigneter 1-Benzyltetrahydroisochinoline zu 3-Phenylisochromanenudin Einklang.