Im Verlauf dieser Arbeit wurden sowohl zweizähnige Liganden als auch Dreibeinliganden und deren Rhodium- und Iridiumkomplexe dargestellt. Für kinetische Untersuchungen und für katalytische Zwecke wurden die zweizähnigen Iminverbindungen (S)-(+)-2-N-(1-Penylethyl)salicylaldimin (Hpesa), (S)-(+)-2-N-(1-Phenylethyl)pyrrolcarbaldimin (Hpepy) und 2-N-Benzylpyrrolcarbaldimin (Hbeapy) hergestellt, die durch Kondensation der Aldehyde mit den Aminen zugänglich sind. Durch Komplexierung an die Vorstufen [Cp*RhCl2]2, [Cp*IrCl2]2, und [CpRhCl2]2 wurden die Metallkomplexe CpRh(pesa)Cl 1, Cp*Rh(pepy)Hal (Hal = Cl 2, Br 3, I 4) und Cp*M(beapy)Cl (M = Rh 5, Ir 6) synthetisiert. Von allen Verbindungen konnte die Struktur durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt werden. Mittels kinetischer Untersuchungen unter Zuhilfenahme der 1H-NMR-Spektroskopie wurden die Epimerisierungsgeschwindigkeiten von 2, 4 und 1 ermittelt. Durch zeitabhängige Integration geeigneter 1H-NMR-Signale wurden die Halbwertszeiten für die Epimerisierung von 2 (2.7 min bei �36 °C) und 4 (40.8 min bei ud�40 °C) gemessen. Über eine Koaleszenzmessung wurde die Halbwertszeit für 1 (9.2 ms bei 11.3 °C) bestimmt. udUm die Chiralität am Zentralmetall kontrolieren zu können, wurden die Liganden HCpNP 7, HMentCpNP 8 und HbornCpNP 9 synthetisiert. Die drei möglichen Koordinationsstellen sind der Cp-Ring, das Phosphor- und das Stickstoffatom. Im Laufe der Synthese dieser Liganden entsteht an der ?-Position zum Pyridinring ein neues Chiralitätszentrum. Diastereomerenreines (LMent,S?)-HMentCpNP 8 konnte isoliert und charakterisiert werden. Der Ligand bestimmt durch seine vorgegebene Konfiguration die Konfiguration am Metall.udBei Komplexierung von (LMent,S?)-8 an Rhodium(III) entsteht der Halbsandwichkomplex (RRh,LMent,S?)-10. Aufgrund der räumlichen Anordnung der Bindungsstellen des Liganden kann nur ein Diastereomer mit fixierter Metallkonfiguration entstehen � es wird die (RRh)-Konfiguration induziert. ud
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