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Préparation, étude de l’orientation et caractérisation physico-chimique de films polymères comportant des fluorophores

机译:含荧光团的聚合物薄膜的制备,取向和理化性质的研究

摘要

Les propriétés intrinsèques, photophysiques, électrochimiques et cristallographiques des molécules fluorescentes 4,4'-bis(2-benzoxazolyle)stilbène (BBS) et 2,5-bis(5-tert-butyl-2-benzoxazolyle)thiophène (BBT) ont été étudiées en solution et dans les polymères semi-cristallins : poly(butylène succinate) (PBS) et polylactide (PLA). Les deux fluorophores sont caractérisés par de hauts rendements quantiques absolus de fluorescence. Toutefois, une désactivation de la fluorescence peut se produire par croisement intersystème vers l'état triplet pour le BBT, et par photoisomérisation trans-cis pour le BBS. La cinétique de ce dernier processus dépend de la concentration, résultant en un pur isomère cis photo-induit à faibles concentrations, qui est accompagné à des concentrations élevées par l'apparition d'un composé acide après photo-clivage suivi d'une oxydation. Cette étude a révélé des changements spectroscopiques prononcés suite à l’augmentation de la concentration des fluorophores, en particulier à l'état solide, spécifiques à l'agrégation des molécules à l'état fondamental pour le BBT et à la formation d’excimères pour le BBS, permettant ainsi de corréler les propriétés fluorescentes avec les caractéristiques du monocristal pour chaque fluorophore. En outre, le passage d’une dispersion moléculaire à une séparation de phases dans le cas du BBS est accompagné d'un changement de couleur du bleu au vert, qui est sensible à la déformation, à la température et au temps, affectant les rendements quantiques absolus de fluorescence et fournissant une large opportunité à la création d'une grande variété de polymères intelligents indicateurs capables d'auto-évaluation. D’autre part, la solubilité élevée du BBT dans les solvants courants, combinée à ses propriétés optoélectroniques élevées, en font un candidat en tant que référence universelle de fluorescence et matériau intelligent à la fois pour les études de polymères et en solution. Similairement aux mélanges comprenant des polymères miscibles, l'orientation du PBS augmente après ajout d'une molécule fluorescente, dont les monomères ont tendance à être orientés dans des films étirés, contrairement aux excimères ou agrégats.
机译:荧光分子4,4'-双(2-苯并恶唑基)苯乙烯(BBS)和2,5-双(5-叔丁基-2-苯并恶唑基)噻吩(BBT)的固有,光物理,电化学和晶体学性质为在溶液和半结晶聚合物中研究了聚丁二酸丁二酯(PBS)和聚丙交酯(PLA)。两种荧光团的特征在于荧光的绝对量子产率高。但是,对于BBT,通过系统间交叉进入三重态,以及通过BBS的反式顺式光异构化,可以使荧光失活。后一过程的动力学取决于浓度,导致在低浓度下产生纯的光诱导的顺式异构体,在高浓度下,伴随光裂解和氧化后出现酸性化合物。这项研究表明,随着荧光团浓度的增加,尤其是固态荧光团浓度的增加,光谱变化发生了明显变化,这对于BBT处于基态的分子聚集以及对于BBT的准分子形成是特定的。 BBS,因此可以使荧光特性与每个荧光团的单晶特性相关联。另外,在BBS的情况下,从分子分散到相分离的过渡伴随着颜色从蓝色到绿色的变化,这对变形,温度和时间敏感,影响了产量。绝对量子荧光,为创建能够自我评估的多种智能指示剂聚合物提供了巨大的机会。另一方面,BBT在普通溶剂中的高溶解度,加上其高光电性能,使其成为荧光的通用参考材料以及聚合物和溶液研究的智能材料。类似于包含可混溶聚合物的混合物,在添加荧光分子后,PBS的方向会增加,该荧光分子的单体倾向于在拉伸膜中取向,这与准分子或聚集体不同。

著录项

  • 作者

    Fourati M. Amine;

  • 作者单位
  • 年度 2012
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  • 正文语种 fr
  • 中图分类

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