Homopolymérisation et copolymérisayion de macromonomères de polystyrène par catalyse de métaux de transition

摘要

Cette étude a pour objet l'homopolymérisation et la copolymérisation de macromonomères de polystyrène avec des oléfines par catalyse de métaux de transition. La première partie de notre travail a consisté à synthétiser,·de façon contrôlée, des macromonomères de PS possédant des groupements polymérisables très différents. Dans la deuxième partie, nous avons homopolymérisé ces macromonomères de PS en utilisant des catalyseurs hémi-métallocènes (CpTiCl3, Cp*TiCl3, CpZrCl3, CpTiF3, CGC-Ti) ou un complexe à base de palladium (VERSIPOL TM). Pour les macromonomères de PS styrényle, les degrés de polymérisation les plus importants ont été obtenus avec le catalyseur CGC-Ti et avec le catalyseur Cp*TiCl3. Seul le catalyseur CGC-Ti a permis d'homopolymériser les macromonomères de PS w-undécényle donnant ainsi accès à une nouvelle classe de copolymère greffé éthylène-g-(éthylène-b-styrène). Les études physicochimiques, en régime dilué et en masse, ont permis de confirmer les structures des poly(macromonomère)s en relation avec leur DP. Dans la dernière partie, nous avons copolymérisé les macromonomères avec]' éthylène et/ou des oléfines a avec le catalyseur VERSIPOL™. L'insertion d'un espaceur hydrocarboné entre l'extrémité de chaîne PS et la fonction allylique terminale a augmenté le taux d'incorporation en macromonomères dans le PE. L'utilisation de macromonomères de PS a-w-difonctionnel a permis d'améliorer encore le taux d'incorporation en PS ainsi que les valeurs des masses molaires du copolymère. Les matériaux ainsi obtenus ont fait l'objet d'études viscosimétriques et rhéologiques, leurs propriétés s'avérant très différentes des PE obtenus dans les mêmes conditions.