Polymérisation RAFT/MADIX de monomères phosphonates. Application pour la fonctionnalisation d'élastomères synthétiques

摘要

La modification chimique des polydiènes par diverses fonctions et en particulier avec des groupements phosphonates demeure un challenge permettant d'obtenir des nouvelles propriétés au sein des élastomères en vue d'une application en pneumatique. Dans ce contexte, la polymérisation RAFT/MADIX en présence de différents agents de contrôle a été utilisée pour accéder à de nouveaux (co)polymères phosphonates de masse molaire, d'architecture et de compositions contrôlées. Cette technologie a permis de synthétiser des polyphosphonates aussi bien fonctionnalisés azoture que thiol grâce à une réaction de transformation des xanthates en bout de chaîne. Par la suite, il a été démontré qu'il est possible de fonctionnaliser des polydiènes grace à la chimie click soit tout au long de la chaîne soit en bout de chaîne. La première approche a été réalisée par couplage d'oligo- et polyphosphonates terminés thiols sur les doubles liaisons d'un SBR par une réaction radicalaire de type thiol-ène. La deuxième approche a été effectuée par couplage d'oligo- et polyphosphonates fonctionnalisés azoture par une réaction de CuAAC sur un polybutadiène terminé alcyne.