金属性Zintl相化合物RE_3Cu_3Sb_4(RE=Nd,Sm,Tb,Dy,Ho)的合成、结构及成键特性

摘要

用电弧熔炼方法合成了化合物rE3Cu3Sb4（rE＝ nd，SM ，Tb，dy，HO）， 采用粉末X射线衍射方法测定了其晶体结构。化合物属立方晶系，y3Au3Sb4 类型， 空间群I43d（nO.220），皮尔森玛CI40。晶胞参数：nd3Cu3Sb4 ：A＝0.96749（1） nM， V＝0.90561（3） nM3；SM3Cu3Sb4：A＝ -0.96145（1） nM ，V＝0.88875（3） nM3 ；Tb3Cu3Sb4： A＝0.95362（1） nM ， V＝ 0.86721（3）nM3；dy3Cu3Sb4： A＝0.95088（1） nM ， V＝0.85975（3） nM3；HO3Cu3Sb4 ： A＝0.9488（2） nM ， V＝0.8541（5） nM3。每个单胞中包含4 个化合式量。此结构中，Cu 原子均处于Sb 原子所形成的配位四面体中心， 这些共价结合的配位四面体通过共顶最终联接形成三维CuSb 网络，稀土原子则散布在网络之间的空隙中。化合物电荷平衡结构式可表示为rE3＋3 Cu1＋3 Sb3-4 ， 化合物具有导电性， 为金属性zInTl 相。原子成键具有典型过渡性。原子的“配位数”遵从配位环境规律。化合物的