PRÉPARATION DE CATALYSEURS OXYDES A BASE D'URANIUM

摘要

Nous avons étudié la décomposition thermique des oxalates d'uranyle et d'ura¬nium IV en vue d'aboutir au dioxide d'uranium. Nous avons pu isoler les principales phases intermédiaires des décompositions et indexer les raies de leurs diagrammes de diffraction X. Les oxydes issus des décompositions sont mal définis et instables:ils absorbent énergiquement l'oxygène atmosphérique avec modification de compo¬sition et dans certains cas de structure (oxyde pyrophorique).nAfin d'obtenir des oxydes de structure stable, nous avons préparé des oxalates mixtes uranium-thorium. L'obtention d'un oxalate mixte homogène du point de vue de sa composition nécessite un protocole de préparation bien défini:l'addition des solutions de nitrate de thorium et d'uranium IV à une -solution d'acide oxalique maintenue à saturation. L'oxyde mixte obtenu par décomposition thermique à 500 °C pendant ,24 heures sous courant d'oxygène d'un oxalate UxThI-X(C2O4)2, 2 H2O a une structure cubique bien définie dans sa masse comme en surface lorsque x ne dépasse pas 0,35. Au-delà de cette concentration atomique en uranium, de l'uranium sort du réseau sous forme de UO3 ou de U3O8 suivant la température. L'oxyde mixte n'est pas stoechiométrique (UxThI-XO2+y) et le degré moyen d'oxydation de l'uranium varie avec la température et la pression partielle d'oxygène. Enfin les oxydes ont une bonne surface spécifique.nLa mise en solution des oxalates mixtes dans une solution concentrée d'oxalate d'ammonium permet le dépôt du catalyseur sur support, mais la différence de solu¬bilité des oxalates de thorium et d'uranium IV dans l'oxalate d'ammonium rend impossible la préparation de sels doubles formés de thorium et d'uranium d'une part et d'ammonium d'autre part.