UNTERSUCHUNGEN ÜBER DIE CHEMISCHEN UND PHYSIKALISCHEN EIGENSCHAFTEN DES ELEMENTS TECHNETIUM Schlussbericht 1.11.1964 - 31.10.1966

摘要

Der Diffusionskoeffizient des TcO4-Ions für 25,0°C wurde auf Grund von Leitfähigkeitsmessungen an KTcOvLösungen zu Do = 1,48 . 10-5 cm2 . sec-1 berechnet.nDie Selbstdiffusionskoeffizienten des Pertechnetat-Ions in Gegen¬wart von Grundelektrolyten konnten nach der Kapillarmethode ermittelt werden. Für 10-3 m TcO4 ergab sich bei 25,0°C in 1-molarer Natron¬lauge D = 1,27 . 10-5, in 1-molarer LiCl-Lösung D = 1,24 . 10-5 cm2 . sec-1.nNach gleichstrompolarographischen Messungen treten in alkalischen Grundelektrolyten vier Reduktionsstufen des TcO4 mit den Halbstufen-potentialen bei — 0,8 V, — 1,1 V, — 1,6 V und — 1,7 V auf. Den konzentrationsproportionalen Stufen bei — 0,8 V und — 1,1 V können die Elektronenübergänge n~2, entsprechend Tc(VII) → Tc(V), und n ~ 3, entsprechend Tc(VII) → Tc(IV), zugeordnet werden. Die 3. und 4. Stufe sind katalytischer Natur.nWechselstrompolarographisch sind vier Wellen festzustellen. Für die 1. Welle bei — 0,8 V ergaben sich als Maß der Reversibilität Wech-selstromausbeuten von 70 bis 90 % in Abhängigkeit von Art und Konzentration des Grundelektrolyten. Auch der der 2. Welle zu Grunde liegende Elektrodenvorgang ist nahezu reversibel.nZur quantitativen gleichstrom- oder wechselstrompolarographischen Bestimmung des TcO4- eignet sich in neutraler wie in alkalischer Lösung die 1. Reduktionsstufe bzw. Welle. Technetium kann neben ReO4- und einem beliebigen Überschuß von MoO4- polarographisch erfaßt werden. Bei in verser Polarographie treten zwei Wellen bei — 0,33 und — 0,20 V auf. Für die 1. Welle wurde bis zu 3 . 10-7 mol.l-1 TcO4- Proportionalität zwischen Spitzenstrom und Konzentration nachgewiesen.