Photochemische Carbonylierung und Oxydation von wässerigem Methanol bei 1470 Å

摘要

Das photochemische Verhalten von wässerigem Methanol, gesättigt mit Argon, CO bzw. O2wurde bei 1470 Å als Funktion der VUV-Dosis und der Methanolkonzentration untersucht. Als Reaktionsprodukte wurden Wasserstoff, Formaldehyd, Glykolaldehyd, Glykol, Ameisensäure und in Gegenwart von Sauerstoff auch Peroxyd nachgewiesen. In 10−2m-Methanol, gesättigt mit Argon, betrug Φ (H2)=0,69 und Φ (HCHO)=0,22, in Gegenwart von 7·10−4m-CO war Φ (H2)=0,10 und Φ (HCHO)=0,29, während bei Sättigung mit O2(10−3mO2) Φ (H2)=0,01, Φ(HCHO)=0,33, Φ (HCOOH)=0,20 und Φ (H2O2)=0,22 gefunden wurde. Die Φ-Werte der übrigen Produkte, die unter den angegebenen Bedingungen erhalten wurden, waren<0,07. Durch Erhöhung der Methanolkonzentration bis zu reinem Methanol, gesättigt mit Argon, stieg die Ausbeute von H2, HCHO und (CH2OH)2entsprechend an, während die von HCOOH und CH2OHCHO sich praktisch nicht änderte. Bei reinem, mit Argon gesättigtem Methanol war Φ (H2)=0,89 und Φ (HCHO)=0,73. Das Glykol erreichte bei etwa 2m-Methanol eine Höchstausbeute von Φ=0,38. Reakti