Physikalisch‐chemische Ursachen der Alterung von weichgemachten Kunststoffen

摘要

AbstractWeichgemachte Kunststoffe neigen vielfach zu einem Verlust des Weichmachers durch Verdampfen, Extraktion oder Anreicherung desselben an der Oberfläche. Diese Prozesse führen, ebenso wie der oxydative Abbau im Polymer/Weichmacher‐System, zu einer allmählichen Versprödung des Materials. In der vorliegenden Arbeit werden die thermodynamischen Voraussetzungen für den Weichmacherverlust (Entmischung, Einstellung von Dampfdruck‐ oder Verteilungsgleichgewichten, Einfluß des Kristallisationszustandes) sowie die kinetischen Gesetzmäßigkeiten für den Zeitverlauf dieser Alterungsprozesse in einfacher Form dargestellt. Die vielfältigen Zusammenhänge, welche zwischen den einzelnen physikalischen Parametern des Polymer/Weichmacher‐Gemisches (Verträglichkeit, Dampfdruck, Diffusionskoeffizient, Wirksamkeit) bestehen, werden hergeleitet und an Hand von experimentellen Daten aus der Literatur veranschaulicht. Wichtige Schlüsse werden z. B. hinsichtlich der Fragen gezogen, unter welchen Bedingungen der Weichmacher‐Dampfdruck überhaupt eine Rolle für den Weichmacherverlust spielt, und wie die Weichmacherwirksamkeit von den übrigen die Alterung beeinflussenden Parametern abhängt. Es schließen sich einige grundlegende Gesichtspunkte zur oxydativen Alterung weic