Исследована кинетика реакций аминолиза 2-(в-галогено, β-метилвинил)-5-нитрофуранов первичными, вторичными и третичными аминами в ряде неспецифически сольватирующих растворителей при 25-55℃. На основании анализа полученных данных о характере изменения реакционной способности галогенвинильных соединений в зависимости от природы уходящей группы (галогена) и знака энтропии активации сделан вывод о реализации в рассматриваемых процессах S_NVin-замещения механизма присоединения-отщепления с определяющей скорость стадией образования продукта присоединения аминак β-углеродному атому активированной винильной системы. Н а основании проведенной количественной оценки влияния полярности среды на скорость протекания процессов с протонсодержащими аминами показано, что структура переходного состояния для них различна в малополярных и полярных средах. В первом случае переходное состояние является малополярным циклическим за счет образования внутримолекулярной водородной связи между протоном аминогруппы и атомом кислорода фуранового кольца, во втором - в переходном состоянии водородная связь не образуется и оно более полярно.
展开▼
