A化学系薬学:金触媒を用いたトレハロース誘導体の立体選択的合成

摘要

1,1'グリコシド結合を有する最 も有名な糖は,グルコースがα, α'の立体化学で結合したトレハ ロースである.トレハロースは高 い保湿効果から,食品添加物や化 粧品等に活用されており,トレハ ロース類縁体の合成により様々な 機能性分子の創製に繋がることが 期待される.しかし,非対称構造 を有するトレハロース誘導体の化 学合成は，グリコシル化で生じう る立体異性体が4種類となるため 困難であった.特に2位に水酸基 を有さない2-デオキシ糖誘導体 は,立体選択性を発現させる足掛 かりがないため，合成難易度が極 めて高い.JeanneretらはAuCl3 を触媒として,2ーデオキシ糖を含 む非対称トレハロース誘導体を， α, α‘の立体化学で合成可能な手 法を開発した.まず,ヘミアセタール構造を有 する2ーデオキシ糖の自己縮合によ る対称型2-デオキシトレハロース 誘導体の合成を検討した.ベンジ ル保護体1を糖供与体/受容体と して触媒量のAuCL存在下反応 を行ったところ,55の収率で縮 合体2がα,α選択的に得られた. 一方,アセチル保護体3を糖供与 体/受容体とした場合では反応が 進行しなかった（図1A）.そこで 彼らは,糖水酸基の保護基による 反応性の違いを利用することで， 非対称トレハロース誘導体の合成 が可能になると考えた.