ВЫЯВЛЕНИЕ АНОМАЛИЙ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ ГОМОЛОГОВ НА ОСНОВАНИИ ИХ ГОМОЛОГИЧЕСКИХ ИНКРЕМЕНТОВ

摘要

Показано, что особенности газохроматографических индексов удерживания (RI) гомологов маскируются их "нормальной" гомологической зависимостью (~100 ед. индекса на гомологическую разность СН_2), осложняя выявление их возможных аномалий. При сравнении значений RI гомологов в форме их гомологических инкрементов i_(RI) = RI - 100х, где х = int(М/14), int - целая часть числа (эквивалентно М = 14х + ум, ум - номер гомологической группы соединения, у_м ≡ М(mod 14)), выявлены две ранее специально не обсуждавшиеся аномалии хроматографического удерживания: первая из них - аномальное уменьшение значений i_(RI) ди-н-алкилфталатов при увеличении числа атомов углерода в алкильных фрагментах, не связанное с вариациями их полярности или поляризуемости. Наиболее вероятной причиной представляется положение конформационных равновесий алкильных фрагментов молекул (преимущественно "свернутых" в клубки Гаусса) в молекулах орто-дизамещенных ароматических соединений. Среди многочисленных теоретически возможных структур такого типа наибольшее число гомологов с разным числом атомов углерода, позволяющее проследить анома?