ЭФФЕКТЫ СПЕЦИФИЧЕСКОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ (In-Са)-ЭЛЕКТРОДА С МОЛЕКУЛАМИ 1-ПРОПАНОЛА В ПЛОТНОЙ ЧАСТИ ДВОЙНОГО ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО СЛОЯ

摘要

На жидких обновляющихся (In-Ga)-(14.2 ат. % In) и Hg-электродах с помощью моста переменного тока и методом струйчатого электрода получены кривые дифференциальной емкости и потенциалы нулевого заряда (ПНЗ) в растворах с различной концентрацией поверхностно-неактивного электролита в 1-пропаноле (1-РгОН) при 32°С. Показано, что структура двойного электрического слоя (ДЭС) на границах раздела (In-Ga)/(l-PrOH) и Hg/(l-PrOH) различается, что связано с влиянием природы металла как на хемосорбционное, так и на "физическое" взаимодействие металл-(1-РгОН). Переход от Hg к (In-Ga) сопровождается снижением расстояния ближайшего подхода диполей РгОН к поверхности металла и ростом хемосорбционного взаимодействия металл-(1-РгОН). Хемосорб-ция (1-РгОН) на (In-Оа)-электроде смещает ПНЗ в отрицательную сторону, что указывает на ориентацию хемосорбированных молекул (1-РгОН) отрицательным (кислородным) концом диполя к поверхности металла. Сопоставление экспериментальных результатов на (In-Ga)-и Hg-электродах в воде, МеОН, EtOH и (1-РгОН) показало, что замена одного из атомов водорода в молекуле воды на алифатический радикал при переходе к МеОН и последующее увеличение длины радикала при переходе к EtOH и (1-РгОН) влияют на форму зарядовой зависимости параметров, отражающих хе-мосорбционную специфику контакта металл-растворитель. С ростом длины алифатического радикала хемосорбционное взаимодействие (In-Ga)-спирт проявляется при менее отрицательных значениях плотности заряда, а значения хемосорбционного скачка потенциала растворителя нарастают в ряду Н2O < МеОН < EtOH < (1-РгОН) с ростом донорного числа растворителя. Установлено, что длина алифатического радикала в молекуле спирта не влияет на параметры, характеризующие "физическую" специфику контакта металл-растворитель, но изменяет окно зарядов, в котором эти параметры регистрируются. Получены кривые дифференциальной емкости и потенциалы нулевого заряда (In-Ga)-электрода в 0.1М растворах LiCl, LiBr и Lil в 1-пропаноле. Показано, что специфическая адсорбция галогенид-анионов на границе раздела (In-Ga)/( 1-РгОН) растет в последовательности Сl~-< Br~-< I~-.