РЕАКЦИИ ДИЦИАНОАРГЕНТАТА КАЛИЯ С ГАЛОГЕНИДАМИ ОРГАНИЛТРИФЕНИЛФОСФОНИЯ Ph3PRCl (R=CH2Ph, C6H11-cyclo, СН2СН=СН2) и Ph3PCH2C(O)PhBr

摘要

Взаимодействием хлоридов органилтрифенил-фосфония с дицианоаргентатом калия в ацето-нитриле синтезированы комплексы [Ph3PCH2Phl[Ag(CN)2] (1), [Р1i3РС6Н1гсг/с/о1 [Ag(CN)2] (2), [Ph3PCH2CH=CH2][Ag(CN)2] (3), состоящие из тетраэдрических катионов орга-нилтрифенилфосфония и линейных дицианоар-гентатных анионов. Значения валентных углов СРС и CNC в 1—3 приближаются к идеальному 106.23(18)—111.11(19)° для 1, 108.4(8)—111.0(8)° для 2, 107.08(14)-110.91(13)"дляЗ. В дициано-аргентатных анионах комплексов 1—3 углы САиС близки к линейным (178.19(19)° для 1, 179.999(2)° для 2, 177.84(15)" для 3. Продуктами реакции дицианоаргентата калия и бромида бензоилметилтрифенилфосфония в ацетонитри-ле являются илид Ph3P=CHC(0)Ph (4) с цианидом и бромидом серебра. По данным РСА в кристалле 4 присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул, в которых расстояния P-Cph (1.8083(17)-1.8138(18)А) значительно превышают длины связей Р—САц, (1.7127(16), 1.7150(16)А).