ИОН-МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В СИСТЕМЕ МЕТАЛЛОНОРФИРИН-КИСЛОТА В ЖИДКИХ РАСТВОРАХ

摘要

Обнаружена и изучена новая форма металлопорфиринов MP...H_(solv)~+ в среде сильных кислот, установлены условия ее образования и качественная реакция для ее определения. Показано, что такую же форму образует дикатион H4TPP~(2+) (ТРР - дианион 5,10,15,20- тетрафенил-21Н,23Н-порфина). Методами УФ видимой и ~1Н ЯМР спектроскопии и квантово-химическими расчетами в деталях изучены устойчивость в средах различной кислотности и в изолированном состоянии, спектральные свойства и строение Н~+-ассоциатов порфиринов. Показано, что они имеют уникальный двухполосный "видимый" электронный спектр с положением полос в области 540 и 700 нм, мало зависящим от типа центрального атома в комплексе и заметно изменяющимся при функциональном замещении хромофора. Определено место локализации протона в ион-молекулярном ассоциате и выявлены случаи образования Н~+-ассоциатов более высокой стехиометрии.